Producao de Energia

MSc.Paulino Muguirrima
muguirrimaphysics@gmail.com

4˚ Semestre
Diagramas de Propriedades Termodinâmicas

Plano de aulas

1. Propriedades de uma substância pura;

2. Equações de estado;

3. Tabelas de propriedades termodinâmicas;

4. Diagramas de propriedades termodinâmicas.

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Propriedades de uma substância pura
Substância pura: é aquela que tem composição química invariável e
homogênea. Pode existir em mais de uma fase, mas a sua composição química
é a mesma em todas as fases.
Um sistema pode conter uma o mais fases.
Duas fases coexistem durante os procesos de mudança de fases tais como
vaporização, fusão e sublimação.

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Propriedades de uma substância pura
Cuidado:

❑ O ar é uma mistura de diversos gases, mas com freqüência é considerado

uma substância pura pois sua composição química é homogênea.
❑ Mistura de gelo e água líquida é uma substância pura (ambas as fases têm
a mesma composição química).
❑ Gases como oxigênio e nitrogênio podem estar misturados em qualquer
proporção para formar uma única fase gaseosa.
❑ Certos líquidos, tais como álcool e água, podem ser misturados formando
uma única fase líquida. Mas líquidos cómo óleo e água, não são misiveis,
forman duas fases líquidas

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 Propriedades de uma substância pura
Equilíbrio de Fase Líquido - Vapor - Considere-se como sistema 1 kg de água
contida no conjunto êmbolo-cilindro como mostra a figura. Suponha que o
peso do êmbolo e a pressão atmosférica local mantenham a pressão do
sistema em 1,014 bar e que a temperatura inicial da água seja de 15 OC.

Representação da terminologia usada para uma substância pura à pressão P e temperatura T, onde
Tsat é a temperatura de saturação na pressão de saturação P. 5
 Propriedades de uma substância pura
Temperatura e Pressão de saturação – Temperatura e Pressão na qual se dá a
vaporização de uma substância pura.
Líquido Sub-resfriado ou líquido comprimido - Quando a temperatura do
líquido é menor que a temperatura de saturação para a pressão existente, Fig. A
Líquido Saturado – Quando uma substância se encontra como líquido à
temperatura e pressão de saturação, Fig.b.

Título (x) - Quando uma substância se encontra parte líquida e parte vapor,
vapor húmido, Fig. c. Matematicamente:

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Propriedades de uma substância pura

Vapor Saturado - Quando uma substância se encontra completamente como

vapor na temperatura de saturação, Fig. d.
Vapor Superaquecido - Quando o vapor está a uma temperatura maior que a
temperatura de saturação Fig. e.

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 Propriedades de uma substância pura
Considerações importantes:
1. Durante a mudança de fase de líquido-vapor à pressão constante, a
temperatura se mantém constante.
2. Aumentando-se a pressão nas linhas de líquido saturado e vapor saturado se
encontram. O ponto de encontro dessas duas linhas define o chamado
"Ponto Crítico".
3. A linha de líquido saturado é levemente inclinada em relação à vertical pelo
efeito da dilatação volumétrica, enquanto a linha de vapor saturado é
fortemente inclinada em sentido contrário devido à compressibilidade do
vapor.

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 Propriedades de uma substância pura
Ponto triplo - Corresponde ao estado no qual as três fases (sólido, líquido e
gasosa) se encontram em equilíbrio.
Ponto crítico permite que a substância se apresente em equilíbrio nas fases
gasosa e líquida, com temperatura, pressão e densidade iguais.

Pcrítica = 22,09 MPa

Ptriplo= 6,11×10-4 MPa Tcrítica = 374,14 OC
Ttriplo= 0,01 OC Vcritico = 0,003155 m3 / kg 9
Propriedades de uma substância pura
Propriedades independentes das substâncias puras.
Uma propriedade de uma substância é qualquer característica observável
dessa substância. Um número suficiente de propriedades termodinâmicas
independentes constituem uma definição completa do estado da substância.
As propriedades termodinâmicas mais comuns são:
• temperatura (T),
• pressão (P), e
• volume específico (v) ou massa específica (ρ). Outras
propriedades termodinâmicas usadas na análise de transferência de energia
(calor e trabalho), não mensuráveis diretamente, que são:
• energia interna específica (u),
• entalpia específica (h) e
• entropia específica (s). 10
 Propriedades de uma substância pura
Propriedades independentes das substâncias puras

Energia Interna (U) - é a energia possuída pela matéria devido ao movimento e/ou forças
intermoleculares. Esta forma de energia pode ser decomposta em duas partes:
a - Energia cinética interna, a qual é devida à velocidade das moléculas e;
b - Energia potencial interna, a qual é devida às forças de atração que existem entre as
moléculas.
Entalpia (H) - conteúdo de calor de um sistema cuja expressão termodinâmica é definida
pela soma de sua energia interna com o produto do volume do sistema pela pressão a que
está submetido é representada pela letra H, determinada matematicamente pela relação:
H=U+PV ou a entalpia específica, h = u + P ν
Entropia (S) - num sistema termodinâmico bem definido e reversível, é função de estado
cuja variação infinitesimal é igual à razão entre o calor infinitesimal trocado com meio
externo e a temperatura absoluta do sistema.
Fisicamente é a medida da energia não disponível para a realização de trabalho.
Matematicamente a definição de entropia é:

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 Equações de estado

Equação de estado de uma substância pura é uma relação matemática que

correlaciona pressão, temperatura e volume específico para um sistema em
equilíbrio termodinâmico. De forma genérica se pode expressar f(P, v, T) = 0
Existem inúmeras equações de estado
1. Relaciona as propriedades termodinâmicas de pressão, volume específico e
temperatura absoluta do gás ideal:
onde: , é a pressão absoluta (manométrica + barométrica), em Pascal,
, o volume molar específico, em m3/kmol,
, a constante universal do gás, =8,314 kJ/kmol-K,
, a temperatura absoluta, em Kelvin.

2. Outra forma é usando o volume específico e a constante particular do gás:

onde: é o volume específico do gás, em m3/kg e
R é a constante particular do gás, está relacionado à
constante universal dos gases pela massa molecular da
substância (M).

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Equações de estado

Exemplo 2.1

Considere o ar atmosférico como um gás ideal e determine o volume específico

e a densidade para a pressão atmosférica padrão na temperatura de 20 oC.
(adote a massa molecular do ar = 28,97 kg/kmol, = 8 314 J/ kmol-K)

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 Equações de estado
A equação de estado para gás real mais antiga é a equação de Van der Waals
(1873) e foi apresentada como uma melhoria semi-teórica da equação de
gases ideais, que na forma molar é;

O objetivo da constante "b" na equação é corrigir o volume ocupado pelas

moléculas e o termo “ " é uma correlação que leva em conta as forças

intermoleculares de atração das moléculas. As constantes "a " e "b " são
calculadas a partir do comportamento do gás. Os valores das constantes " a "
e " b " são determinados em função das propriedades do ponto crítico,
pressão crítica , PC, e temperatura crítica, TC, para cada gás.

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 Equações de estado
Uma outra equação é a de Redlich - Kwong (1949), que para propriedades
molares é:

Esta equação é de natureza empírica, as constantes "a " e " b " ;

Constantes para as equações de estado de van der Waals e de Redlich- Kwong

para algumas substâncias são dadas na tabela a seguir.
As constantes são para pressão, P, em bar, volume específico molar, V, em
m3 / kmol e temperatura, T, em Kelvin
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Equações de estado

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 Equações de estado
Exemplo 2.2

Um tanque cilíndrico vertical contém 4,0 kg de monóxido de carbono gás à

temperatura de -50 OC. O diâmetro interno do tanque é, D=0,2 m e o
comprimento, L=1,0 m. Determinar a pressão, em bar, exercida pelo gás
usando:
a) O modelo de gás ideal,
b) O modelo de van der Waals
c) O modelo de Redlich - Kwong

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 Tabelas de propriedades termodinâmicas

Existem tabelas de propriedades termodinâmicas para todos as substâncias de

interesse em engenharia. Essas tabelas são obtidas através das equações de
estado.
As tabelas de propriedades termodinâmicas estão divididas em três categorias:
1. Relaciona as propriedades do líquido comprimido (ou líquido sub-
resfriado),
2. Relaciona as propriedades de saturação (líquido saturado e vapor
saturado) e
3. De vapor superaquecido.

Em todas as propriedades estão tabeladas em função da temperatura ou

pressão e em função de ambas.
Para a região de liquido+vapor, (vapor húmido) conhecido o título, x, as
propriedades devem ser determinadas através das seguintes equações:

u = uL + x(uv - uL) v = vL + x(vv - vL)

h = hL + x(hv - h L) s = sL + x(sv - sL) 18
Tabelas de propriedades termodinâmicas
Exemplo 2.3

a) Determine o volume específico, a energia interna específica, a entalpia

específica, e a entropia específica para líquido e vapor saturado da água
na pressão de saturação de 2,5 MPa.
b) Determine o volume específico, a entalpia específica e a entropia
específica para a água com pressão de 10 bar e temperatura de 300 OC.

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Diagramas de propriedades termodinâmicas
As propriedades termodinâmicas de uma substância, além de serem
apresentadas através de tabelas, são também apresentadas na forma
gráfica, chamados de diagramas de propriedades termodinâmicas.

Estes diagramas podem ter por ordenada e abcissa respectivamente:

1. T x v (temperatura vs volume específico),
2. P x h (pressão vs entalpia específica),
3. T x s (temperatura vs entropia específica)
4. h x s (entalpia específica vs entropia específica).

O mais conhecido desses diagramas é o diagrama h x s conhecido como

diagrama de Mollier.
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 Diagramas de propriedades termodinâmicas
Diagrama Temperatura vs Entropia Específica
As três regiões características dos diagramas estão assim divididas:
a)A região à esquerda da linha de liquido saturado (x=0) é a região de líquido comprimido
ou líquido sub-resfriado (aqui estão os dados referentes às tabelas de líquido comprimido)
b)A região compreendida entre a linha de vapor saturado (x=1) e a linha de líquido
saturado (x = 0) é a região de vapor húmido. Nesta região, em geral os diagramas
apresentam linhas de título constante.
c)A região à direita da linha de vapor
saturado seco (x = 1) é a região de vapor
superaquecido.
(nesta região estão os dados contidos
nas tabelas de vapor superaquecido)

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Diagramas de propriedades termodinâmicas

Diagrama Entalpia Específica vs Entropia Específica

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Diagramas de propriedades termodinâmicas

Diagrama Pressão vs Entalpia Específica

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Diagramas de propriedades termodinâmicas

Diagrama de Mollier (h x s) para a água

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 Diagramas de propriedades termodinâmicas
Exemplo 2.4
Vapor de água inicialmente a 4,0 MPa e 300 oC (estado 1) está contido em um
conjunto êmbolo - cilindro. A água é então resfriada a volume constante até sua
temperatura alcançar 200 oC (estado 2). A seguir a água é comprimida
isotermicamente até um estado onde a pressão é de 2,5 MPa (estado 3).
a) Determine o volume específico nos estados 1, 2 e 3, em m3/ kg e o título no
estado 2 se o estado 2 for de vapor húmido.
b) Localize os estados 1, 2 e 3 e esquematize os processos em um diagrama T- v
e P- v.

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Diagramas de propriedades termodinâmicas

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 Diagramas de propriedades termodinâmicas
Exemplo 2.5
Em um equipamento de refrigeração industrial, cujo fluido de trabalho é a
amônia, (R-717) o dispositivo de expansão (válvula de expansão termostática)
reduz a pressão do refrigerante de 15,850 kgf/cm2 e líquido saturado (estado1)
para a pressão de 1,940 kgf/cm2 e título, X = 0,212 (estado 2).
Determinar:
a) O volume específico, a temperatura e a entalpia específica nos estados 1 e 2
b) Representar o processo de expansão na válvula nos diagramas h-s e P-h
c) A que processo ideal mais se aproxima o processo de expansão na válvula de
expansão termostática (isocórico, isotérmico, isentrópico, isentálpico,
isobárico)

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Diagramas de propriedades termodinâmicas

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