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Termodinmica III-10
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Mistura de gases

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Se n gases diferentes, que no reagem quimicamente entre si, esto no mesmo recipiente, a presso total da mistura dada por: p = p1 + p2 + ... + pn #A.1#. Onde cada parcela representa a presso parcial de cada gs, ou seja, a presso que cada um teria se fosse o nico a ocupar o volume. Essa igualdade, historicamente denominada lei de Dalton, para gases ideais. Nos gases reais, a aproximao vlida se as presses no so elevadas. Exemplo: um volume de 1 m3 contm 0,5 kg de oxignio e 0,5 kg de nitrognio na temperatura de 30 C. Determinar a presso da mistura. Usa-se a equao do gs ideal, p V = n R T. Os seguintes parmetros so conhecidos: V = volume = 1 m3. R = constante do gs ideal 8,315 J (K mol). T 30 + 273 = 303 K. O nmero de mols (n) para cada gs : Oxignio: n1 = 0,5 kg / (0,032 kg/mol) 15,6 mols. Nitrognio: n2 = 0,5 kg / (0,028 kg/mol) 17,9 mols.

As presses parciais so: Oxignio: p1 = n1 R T / V = 15,6 8,315 303 / 1 39303 Pa. Nitrognio: p2 = n2 R T / V = 17,9 8,315 303 / 1 45098 Pa. A presso total p = p1 + p2 84,4 kPa.

Mudanas de estado fsico

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Calor deve ser fornecido ou removido para a mudana de estado fsico de uma substncia. Neste caso, a temperatura permanece constante. A figura abaixo d o diagrama aproximado para uma massa de 1 kg de gua, sob presso atmosfrica normal, considerada constante. Entre A e B a gua est no estado slido e vale a relao j vista no conceito de calor especfico: dQ = c m dt #A.1#. Desde que o calor especfico das substncias reais varia com a temperatura, considera-se para um intervalo finito: Q = cm m t #B.1#.

Fig 01 Onde cm o calor especfico mdio para o intervalo de temperatura t. Portanto, no intervalo AB no h mudana de estado fsico e o fornecimento (ou retirada) de calor implica uma variao de temperatura. O calor trocado nessas condies comumente denominado calor sensvel. Continuando o fornecimento de calor aps o ponto B, o processo de fuso tem incio e a temperatura se mantm constante at que toda a massa de gelo seja transformada em lquido. A quantidade de calor por unidade de massa que funde a substncia denominada calor latente de fuso (Lf). Assim, a quantidade de calor para fundir uma massa m de uma determinada substncia dada por

Q = m Lf #C.1#. Para gua sob presso normal, Lf 335 kJ/kg (80 kcal/kg). De C at D a gua est lquida e vale a frmula anterior do calor especfico. De forma similar ao trecho de fuso, de D at E a temperatura constante, significando o fornecimento de calor para vaporizar a gua. Essa quantidade de calor por unidade de massa chamada calor latente de vaporizao (Lv). E a quantidade de calor para vaporizar uma massa m de uma determinada substncia dada por Q = m Lv #D.1#. Para gua sob presso normal, Lv 2260 kJ/kg (540 kcal/kg). Nos processos inversos (condensao e solidificao) valem os mesmos valores da vaporizao e da fuso, se as demais condies so as mesmas. claro que o sinal contrrio, pois h remoo e no fornecimento de calor.

Vapor

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O estado fsico (slido, lquido, gs) em que uma substncia se encontra depende basicamente das condies de presso e temperatura. A Figura 01 abaixo d o diagrama (aproximado e sem escalas) para a gua. Mudanas de presso e/ou temperatura e conseqente troca da calor podem provocar as conhecidas mudanas de estado fsico: de slido para lquido ou vice-versa (fuso / solidificao), de slido para gs ou vice-versa (sublimao / deposio), de lquido para gs ou vice-versa (vaporizao / condensao).

Fig 01 No diagrama, as linhas divisrias indicam condies de presso e temperatura nas quais pode haver transio de estados e, portanto, os dois estados fsicos podem coexistir. O ponto triplo a nica condio de temperatura e presso em que os trs estados fsicos podem coexistir. Na transio lquido / vapor, a temperatura correspondente a cada presso de acordo com a curva

denominada temperatura de saturao. Portanto, na temperatura de saturao ocorre o efeito do calor latente conforme tpico anterior. Para gua sob presso normal, a temperatura de saturao 100C, que a ebulio da gua nessa condio. A temperatura de saturao aumenta com a presso, mas h um limite, denominado ponto crtico, acima do qual no h transio definida entre os dois estados. As coordenadas do ponto crtico so, naturalmente, a presso crtica e a temperatura crtica. Acima da temperatura crtica, um gs no pode ser liqefeito apenas com aumento de presso. tambm necessria uma reduo de temperatura. Comentam-se agora os termos gs e vapor. So o mesmo estado fsico da substncia e, muitas vezes, so empregados sem distines. O termo vapor em geral usado para o gs de uma substncia que lquida em condies normais de ambientes. A gua o exemplo comum. De forma mais tcnica, vapor pode ser considerado o gs em temperatura inferior crtica.

Fig 02 Vapor saturado o vapor na temperatura de saturao. Portanto, as condies de temperatura e presso devem estar em algum ponto da linha divisria lquido / vapor da Figura 01 deste tpico. Vapor superaquecido o vapor com temperatura acima da saturao, resultante do fornecimento de calor ao vapor saturado. Em Termodinmica, comum o emprego do diagrama temperatura x entropia para o estudo das transies lquido / vapor. A Figura 02 d um grfico aproximado para a gua. A linha 234 uma linha tpica de presso constante (aproximadamente 10 bar). Linhas para outros valores de presso tm formato parecido, acima ou abaixo da anterior. Se uma determinada massa de gua aquecida de 1 at 2 e, a partir desse ponto, mantida a presso constante de 10 bar, entre 2 e 3 ocorre a evaporao do lquido e a temperatura constante conforme j visto. Assim, no sentido de 2 para 3, a quantidade de vapor saturado aumenta e a de lquido diminui.

O parmetro massa de vapor em relao massa total e as curvas de constante mostram claramente a variao. Em 3, h apenas vapor saturado e, continuando o aquecimento com presso constante, ocorre vapor superaquecido em um ponto genrico 4 da curva. A linha logo abaixo de 1234 uma curva tpica para volume especfico constante.

ltima atualizao ou reviso: Dez/2007

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Termodinmica III-20
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Vapor saturado - Diagrama temperatura x entalpia

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Em pgina anterior, tpico Vapor, foi visto o diagrama temperatura x entropia para as transies lquido / vapor saturado e vapor saturado / vapor superaquecido para a gua. Os mesmos processos podem ser apresentados num diagrama temperatura x entalpia. A Figura 01 d o grfico aproximado para a gua. Embora no sejam iguais, os aspectos de ambos os diagramas guardam alguma semelhana entre si. O parmetro o mesmo visto no referido tpico: = massa de vapor saturado / massa total (gua + vapor saturado). Esse parmetro pode ser entendido como um ndice de qualidade do vapor. Para melhor esclarecer, seguem alguns comentrios sobre o uso do vapor saturado. O vapor saturado provavelmente o meio mais fcil de se obter aquecimento em larga escala. facilmente produzido por geradores (caldeiras). Por sua vez, caldeiras podem ser projetadas para usar o combustvel mais conveniente ou o mais disponvel. A distribuio do vapor simples, usa basicamente tubulaes. Por esses e outros fatores, amplamente empregado na indstria.

Fig 01 Uma caldeira ideal produziria vapor saturado com = 1. Na prtica, turbulncias e formao de bolhas provocam o arraste de gua. Naturalmente, a presena de gua prejudicial porque reduz a quantidade de vapor disponvel para aquecimento. Uma instalao tpica em bom estado deve produzir vapor com cerca de 5% de gua, ou seja, 0,95. Voltando ao diagrama da Figura 01, as linhas com uma parte horizontal so exemplos de linhas de presso constante. Usa-se uma delas para analisar a formao do vapor: Supe-se que o recipiente onde a gua se encontra est na presso da linha BCD. Se a gua inicialmente est no ponto A, o aquecimento eleva sua entalpia at o mximo possvel do lquido para aquela presso (hB hA).

O ponto B marca o incio da vaporizao, ou seja, a temperatura de saturao da gua para a presso considerada. Continuando o fornecimento de calor, a evaporao tem incio e a temperatura se mantm constante at o ponto C, onde toda a gua ter sido transformada em vapor saturado. A diferena (hC hB) a entalpia de vaporizao da gua. A continuao do aquecimento (CD) resulta em vapor superaquecido. Notar que a expresso entalpia de vaporizao equivale ao calor latente de vaporizao anteriormente comentado (considerado por unidade de massa). Mas o conceito de entalpia mais abrangente e, por isso, o termo prefervel. Ver mais detalhes no tpico sobre Entalpia. De forma similar, a diferena de entalpia do aquecimento (hB hA) equivale ao calor sensvel por unidade de massa. No ponto C h apenas vapor saturado e sua entalpia denominada entalpia total ou calor total do vapor saturado. E deve ser igual soma das anteriormente adicionadas. Assim, ocorre uma das igualdades bsicas do vapor saturado: hg = hf + hfg #A.1#. Esses smbolos so usuais em literatura e significam: hg: entalpia (ou calor) total do vapor saturado (kJ/kg). hf: entalpia (calor sensvel) do lquido (kJ/kg). hfg: entalpia (calor latente) de vaporizao (kJ/kg).

Exemplo de aplicao: aquecimento de fluido

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A Figura 01 abaixo d um exemplo bastante simplificado de aplicao do vapor d'gua saturado (aquecimento de um fluido com trocador de calor). Na realidade, instalaes de vapor tm vrios outros acessrios sobre os quais aqui no cabem comentrios. O vapor sai da caldeira com uma presso p e alimenta uma linha ou ramal principal. Uma vlvula redutora diminui a presso para pV e alimenta a serpentina do trocador. Nessa condio, o vapor tem uma temperatura TV e o fluxo de massa qmV. Ao passar pela serpentina o vapor troca calor com o fluido e se condensa. Um dispositivo na sada, denominado purgador, evita a perda de vapor, permitindo somente a passagem do condensado. Em geral, a gua condensada enviada a um reservatrio prprio e retorna caldeira por bombeamento. No trocador, o fluido que se deseja aquecer entra com uma temperatura TE e sai com TS. Naturalmente, a vazo de massa qmF a mesma em ambos os lados. suposto que o fluido tem um calor especfico mdio cF entre essas temperaturas. Neste exemplo simples, desprezam-se quaisquer perdas de calor. Portanto, todo o calor cedido pela condensao do vapor usado para aquecer o fluido. Considera-se tambm que a vazo de massa do fluido qmF constante.

Fig 01 De acordo com o conceito de calor especfico, Q = c m T. Adaptando para o fluido a aquecer, Q = cF mF (TS TE). Onde mF a massa de fluido aquecida num determinado intervalo de tempo t. No mesmo intervalo de tempo, deve circular pela serpentina uma massa de vapor igual a qmV t. Assim, o calor trocado deve ser igual entalpia de vaporizao hfg (que a mesma da condensao) multiplicada por essa massa (considerado vapor ideal, qualidade = 1): Q = hfg qmV t. Igualando com a anterior e mudando t de lado, hfg qmV = cF (mF/t) (TS TE). Mas (mF/t) a vazo de massa qmF do fluido. hfg qmV = cF qmF (TS TE). E a vazo de massa necessria de vapor : qmV = cF qmF (TS TE) /hfg #A.1#. Notar que, na equao acima, no aparece a presso do vapor pV na entrada da serpentina. Mas um parmetro fundamental porque a entalpia de vaporizao hfg depende dela e tambm a temperatura TV. No tpico Vapor em pgina anterior pode ser visto que a temperatura de saturao depende basicamente da presso. Assim, se a vlvula redutora mantm uma presso constante na sada, a temperatura do vapor TV ao longo da serpentina tambm constante as temperaturas do vapor e do fluido se comportam, de forma aproximada, de acordo com o grfico na parte inferior direita da figura. A relao direta entre presso e temperatura uma das grandes facilidades do uso de vapor saturado para aquecimento. A temperatura pode ser mantida ou variada mediante simples ajuste de presso. Vlvulas redutoras ou reguladoras de presso so dispositivos simples e podem ter regulagem manual ou automtica, atravs da expanso de fluido ou outros meios, para manter a

temperatura constante, mesmo com variaes de demandas no equipamento a aquecer. As propriedades do vapor saturado (temperatura, presso, entalpias e outras) podem ser obtidas nas conhecidas tabelas de vapor. Nos prximos tpicos, algumas informaes sobre essas tabelas e relaes entre propriedades.

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Tabela de vapor saturado - Referncia de presso

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Entalpi Volum Entropi Entalpi Volume Entropi Calor Calor Temp Entalpi a e Entropi a Press a espec espec a espec espe espe satura a espec espec espec a espec espec o abs do da do c c o da gua de do da gua de vapor gua vapor vapor vapor vaporiz vapor vaporiz

pabs bar 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 pabs 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38

tsat C 99,6 120,2 133,6 143,6 151,9 158,9 165,0 170,4 175,4 179,9 184,1 188,0 191,6 195,1 198,3 201,4 204,3 207,2 209,8 tsat 212,4 214,9 217,3 219,6 221,8 224,0 226,1 228,1 230,1 232,0 233,9 235,7 237,5 239,2 240,9 242,6 244,2 245,8 247,4

hf kJ/kg 417,5 504,8 561,6 604,9 640,4 670,7 697,4 721,3 743,0 762,9 781,4 798,7 815,0 830,3 844,9 858,8 872,0 884,7 897,0 hf 908,7 920,1 931,0 941,7 952,0 962,0 971,7 981,2 990,5 999,5 1008,3 1016,9 1025,4 1033,6 1041,7 1049,7 1057,5 1065,1 1072,6

hfg kJ/kg 2257,6 2201,7 2163,7 2133,6 2108,2 2086,0 2066,0 2047,7 2030,7 2014,8 1999,9 1985,7 1972,1 1959,1 1946,7 1934,6 1923,0 1911,7 1900,7 hfg 1890,0 1879,6 1869,5 1859,5 1849,8 1840,2 1830,9 1821,7 1812,6 1803,7 1795,0 1786,3 1777,8 1769,4 1761,2 1753,0 1744,9 1736,9 1729,0

hg kJ/kg 2675,2 2706,6 2725,3 2738,6 2748,7 2756,7 2763,4 2768,9 2773,7 2777,8 2781,3 2784,4 2787,1 2789,5 2791,5 2793,4 2795,0 2796,4 2797,7 hg 2798,8 2799,7 2800,5 2801,2 2801,8 2802,2 2802,6 2802,9 2803,1 2803,2 2803,3 2803,3 2803,2 2803,1 2802,9 2802,6 2802,3 2802,0 2801,6

vf vg sf sfg sg cv cp dm/k kJ/kg kJ/kg m/kg kJ/kg K kJ/kg K kJ/kg K g K K 1,043 1,060 1,073 1,083 1,092 1,100 1,107 1,114 1,120 1,126 1,131 1,137 1,142 1,147 1,152 1,157 1,162 1,166 1,170 vf 1,175 1,179 1,183 1,187 1,191 1,195 1,199 1,203 1,207 1,210 1,214 1,217 1,221 1,225 1,229 1,232 1,236 1,239 1,242 1,694 0,886 0,606 0,462 0,375 0,316 0,273 0,240 0,215 0,194 0,177 0,163 0,151 0,141 0,132 0,124 0,117 0,110 0,105 vg 0,100 0,095 0,091 0,087 0,083 0,080 0,077 0,074 0,071 0,069 0,067 0,065 0,062 0,061 0,059 0,057 0,055 0,054 0,052 1,303 1,530 1,672 1,777 1,861 1,932 1,993 2,046 2,095 2,139 2,179 2,217 2,252 2,284 2,315 2,344 2,372 2,398 2,423 sf 2,447 2,470 2,492 2,514 2,534 2,554 2,574 2,592 2,611 2,628 2,645 2,662 2,679 2,694 2,710 2,725 2,740 2,754 2,769 6,056 5,597 5,320 5,119 4,960 4,829 4,715 4,616 4,527 4,447 4,374 4,306 4,243 4,184 4,129 4,077 4,027 3,980 3,935 sfg 3,892 3,851 3,812 3,774 3,737 3,702 3,667 3,634 3,602 3,571 3,540 3,510 3,482 3,453 3,426 3,399 3,373 3,347 3,322 7,359 7,127 6,992 6,896 6,821 6,760 6,708 6,663 6,622 6,586 6,553 6,523 6,495 6,468 6,444 6,421 6,399 6,378 6,358 sg 6,340 6,322 6,304 6,288 6,272 6,256 6,241 6,227 6,213 6,199 6,186 6,173 6,160 6,148 6,136 6,124 6,113 6,101 6,090 1,525 1,577 1,616 1,651 1,682 1,710 1,736 1,762 1,785 1,808 1,830 1,852 1,873 1,893 1,912 1,931 1,950 1,969 1,987 cv 2,004 2,022 2,039 2,055 2,072 2,088 2,104 2,120 2,136 2,151 2,166 2,181 2,196 2,211 2,226 2,240 2,254 2,268 2,282 2,043 2,127 2,195 2,256 2,312 2,365 2,415 2,464 2,511 2,557 2,602 2,646 2,689 2,732 2,775 2,816 2,858 2,899 2,940 cp 2,981 3,021 3,062 3,102 3,142 3,182 3,222 3,262 3,301 3,341 3,381 3,421 3,461 3,501 3,541 3,581 3,621 3,661 3,702

39 40

248,9 250,4

1080,0 1721,1 2801,1 1087,3 1713,4 2800,7

1,245 1,249

0,051 0,050

2,783 2,796

3,297 3,273

6,080 2,296 3,742 6,069 2,310 3,783

Tabela de vapor saturado - Referncia de temperatura


Entalpi Entalpi Volume Temp Entalpi a Press a espec espec satura a espec espec o abs do da o da gua de vapor gua vaporiz tsat pabs hf hfg hg vf dm/k C bar kJ/kg kJ/kg kJ/kg g 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195 tsat 200 205 210 215 220 225 230 235 1,01 419,10 1,21 440,22 1,43 461,37 1,69 482,57 1,98 503,81 2,32 525,10 2,70 546,44 3,13 567,83 3,61 589,28 4,15 610,78 4,76 632,35 5,43 653,98 6,18 675,69 7,00 697,46 7,91 719,32 8,92 741,26 10,02 763,28 11,22 785,41 12,54 807,63 13,98 829,97 pabs hf 15,54 852,42 17,23 874,99 19,06 897,70 21,04 920,54 23,18 943,54 25,48 966,70 27,95 990,04 30,60 1013,55 2256,66 2243,39 2229,93 2216,28 2202,42 2188,33 2174,00 2159,43 2144,59 2129,47 2114,06 2098,34 2082,30 2065,91 2049,17 2032,05 2014,54 1996,61 1978,25 1959,43 hfg 1940,14 1920,35 1900,04 1879,19 1857,76 1835,73 1813,07 1789,74 2675,76 2683,61 2691,31 2698,85 2706,23 2713,43 2720,44 2727,26 2733,87 2740,26 2746,41 2752,33 2757,99 2763,38 2768,49 2773,30 2777,82 2782,01 2785,88 2789,40 hg 2792,56 2795,34 2797,74 2799,73 2801,30 2802,43 2803,10 2803,30 1,0437 1,0477 1,0519 1,0562 1,0606 1,0652 1,0700 1,0750 1,0801 1,0853 1,0908 1,0964 1,1022 1,1082 1,1145 1,1209 1,1275 1,1344 1,1415 1,1489 vf 1,1565 1,16 1,1726 1,18 1,1900 1,20 1,2087 1,22

Topo | Fim

Volum Entropi Entropi Calor Calor e Entropi a a espec espe espe espec a espec espec do c c do da gua de vapor vapor vapor vapor vaporiz vg sf sfg sg cv cp kJ/kg kJ/kg m/kg kJ/kg K kJ/kg K kJ/kg K K K 1,674 1,420 1,211 1,037 0,892 0,771 0,669 0,582 0,509 0,446 0,393 0,347 0,307 0,273 0,243 0,217 0,194 0,174 0,157 0,141 vg 0,127 0,115 0,104 0,095 0,086 0,078 0,072 0,065 1,307 1,363 1,419 1,474 1,528 1,582 1,635 1,687 1,739 1,791 1,842 1,893 1,943 1,993 2,042 2,091 2,140 2,188 2,236 2,284 sf 2,331 2,378 2,425 2,471 2,518 2,564 2,610 2,656 6,048 5,933 5,820 5,710 5,602 5,496 5,393 5,291 5,191 5,093 4,996 4,901 4,807 4,715 4,624 4,534 4,446 4,358 4,271 4,185 sfg 4,100 4,016 3,933 3,850 3,767 3,685 3,603 3,522 7,355 7,296 7,239 7,183 7,130 7,078 7,027 6,978 6,930 6,884 6,838 6,794 6,750 6,708 6,666 6,625 6,585 6,546 6,507 6,469 sg 6,431 6,394 6,357 6,321 6,285 6,249 6,213 6,178 1,526 1,538 1,550 1,562 1,576 1,590 1,605 1,621 1,638 1,656 1,674 1,694 1,715 1,736 1,759 1,784 1,809 1,835 1,863 1,892 cv 1,923 1,954 1,988 2,022 2,058 2,096 2,135 2,175 2,044 2,062 2,082 2,103 2,126 2,150 2,176 2,203 2,233 2,265 2,299 2,335 2,374 2,415 2,460 2,507 2,558 2,612 2,670 2,731 cp 2,797 2,867 2,943 3,023 3,109 3,201 3,299 3,405

240 245 250

33,45 1037,27 1765,72 2802,99 1,2291 0,060 36,49 1061,20 1740,96 2802,16 1,24 0,055 39,74 1085,35 1715,43 2800,78 1,2513 0,050

2,701 2,747 2,793

3,441 3,360 3,279

6,142 2,217 3,519 6,107 2,261 3,641 6,072 2,306 3,772

ltima atualizao ou reviso: Dez/2007

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