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TERMODINÂMICA- A9

Entropia
Tabelas termodinâmicas

Prof: Eduardo A. Hentz


Provas N1 data

A1 10/03
concluída N2 data
A2 07/04 A4 – APS 26/5
concluída
A5 – Prova 9/6
A3 05/05
A6 - 23/06
recuperação
Entropia
A entropia é uma grandeza termodinâmica associada à irreversibilidade dos estados de um
sistema físico. É comumente associada ao grau de “desordem” ou “aleatoriedade” de um sistema.

EX: Ao abrirmos um frasco de perfume, o calor pode auxiliar na difusão de suas moléculas, espalhando o
conteúdo do perfume por toda a extensão de uma sala. O contrário não pode ser esperado, já que a retirada
de calor não promoveria a volta das moléculas para dentro do frasco.

Entropia é dada pela razão da quantidade de calor (Q) transferida entre duas porções de um sistema
termicamente isolado, em Joules (J), por sua temperatura absoluta, em Kelvin (K):

Analisando a fórmula, é possível perceber que,


durante um processo isotérmico (ΔQ < 0), quando um
sistema perde calor, sua entropia diminui. Quando um
sistema recebe calor (ΔQ > 0), sua
ΔS = Entropia (J/K)
entropia aumenta. Por fim, quando um
ΔQ = Quantidade de calor (J)
sistema não realiza trocas de calor (ΔQ = 0), sua
T = Temperatura absoluta (K)
entropia permanece constante.
Essa variação é calculada a partir da seguinte expressão matemática:
ΔS = variação da entropia; A unidade de
Sp = entropia dos produtos; ΔS = Sp - Sr medida utilizada para
a variação da entropia
Sr = entropia dos reagentes. é cal/K.mol.

Exemplo: Determine a variação da entropia de uma reação representada pela equação:


C2H2 + 2 H2 =C2H6
apresenta: ΔS C2H2 = 48 cal/K.mol, ΔS H2 = 31,2 cal/K.mol e ΔS C2H6 = 54,8 cal/K.mol. Podemos calcular sua
variação de entropia assim:

ΔS = (54,8) – [48 + 2.(31,2)]


ΔS = 54,8 – [48 + 62,4]
ΔS = 54,8 -110,4
ΔS = - 55,6 cal/K.mol
Exercicio : 1- Qual é a variação de entropia (ΔS) da reação:
H2(g) + I2(g) → 2 HI(g)
a 25 °C, sabendo que, nessa temperatura, as entropias-padrão são: H2(g): 31,2 cal/K.mol; I2(g): 27,9
cal/K.mol; HI(g): 49,3 cal/K.mol.
Para resolver essa questão, devemos utilizar a fórmula da variação da entropia, lembrando que, como o HI apresenta 2 mol na equação, temos que multiplicar seu valor por 2.
ΔS = Sp – Sr
ΔS = (2.49,3) – (31,2 + 27,9)
ΔS = 98,6 – 59,1
ΔS = 39,5 cal/K.mol

2 - Observe a transformação a seguir:


N2O(g) → N2(g) + 1/2O2(g) à 25°C
Sabe-se que as entropias de seus participantes são,
respectivamente: 55 cal/K.mol , 45 cal/K.mol e 35
cal/K.mol. Podemos afirmar que a variação de entropia do
sistema é:
Para resolver essa questão, devemos utilizar a fórmula da variação da entropia, lembrando que, como o O2 tem 0,5 mol na equação, temos que multiplicar seu valor por 0,5.
ΔS = Sp – Sr
ΔS = (45 + 0,5.35) – (55)
ΔS = (45 + 17,5) – 55
ΔS = 62,5 – 55
ΔS = 7,5 cal/K.mol
Diagrama de fases
fluído Não tem mais mudança de fase

Linhas
isobárica
Tabelas de Propriedades Termodinâmicas

Existem tabelas de propriedades termodinâmicas para muitas substâncias e, em


geral, todas elas são apresentadas da mesma forma. Essas tabelas são obtidas através
das equações de estado. As tabelas de propriedades termodinâmicas estão divididas
em três categorias de tabelas, uma que relaciona as propriedades do líquido
comprimido (ou líquido subresfriado), outra que relaciona as propriedades de
saturação (líquido saturado e vapor saturado) e as tabelas de vapor superaquecido.
Título
Nas tabelas as propriedades de líquidos comprimidos e vapor superaquecido são diretamente medidos e
listados, mas o que acontece quando estamos lidando com a região de mudança de fase. É possível realizar a medida
diretamente da propriedade da fase quando ela se encontra em líquido saturado e vapor saturado, mas região de mistura
(bifásica) precisa levar em consideração a quantidade de líquido e vapor presentes. Com isso surge o conceito de uma
nova propriedade, o título (x), que é a quantidade de vapor presente na mistura bifásica.
𝑣𝑣 − 𝑣𝑣𝐿𝐿
𝑥𝑥 =
𝑣𝑣𝑣𝑣 − 𝑣𝑣𝐿𝐿
Essa análise anterior pode ser repetida para a energia interna, a entalpia e a entropia, resultando nas
seguintes expressões:
Consultar as tabelas: Fluido é água, T= 120 °C , V=0,5 m^3/kg

Vl=0,001060
Vv=0,8919

0,5 − 0,001060
𝑥𝑥 =
0,8919 − 0,00106
X = 0,56
Praticar:
1) Um tanque contém 10 kg de água a 90°C. Se 8 kg de água estiverem na forma líquida e o restante na forma
vapor, determine:
a) A pressão do tanque.
b) b) O volume do tanque
Tabela termodinâmica utilizar do slide anterior

a) Da tabela termodinâmica para T = 90°C, temos: P = 70,14 kPa

b) Da tabela
Um reservatório rígido e fechado de 0,5 m^3 de volume é colocado sobre uma placa aquecida. Inicialmente o
reservatório contém uma mistura bifásica de água líquida saturada e de vapor d’água saturado a P1=10^5 Pa, com
título de 0,5. Após o aquecimento a pressão do reservatório é de P2=1,5x10^5 Pa.
Determine: a) A temperatura em °C, nos estados 1 e2.
b) A massa de vapor presente nos estados 1 e 2, em kg.
1– Panela de pressão com V=0,002m^3 e p=0,3Mpa:

A- qual o volume para m=1g, qual o estado?


À pressão de 0,3 Mpa, a temperatura de saturação é 133,55ºC (Tab. B-1.2) e o volume específico do vapor saturado(vv) é 0,6058 m3/kg. Como v>vv, o estado encontra-se à direitado domo, portanto o estado é vapor superaquecido.
: v =V/m v = 0,002/ 0,001 = 2 m^3/kg

b) qual o volume para m=100g, qual o estado? v=V/m


Da Tab. B-1.2, o volume específico do líquido saturado à pressão de 0,3 Mpa vl = 0,001073 m3/kg. Portanto, vl<v< vg, ou seja, o estado encontra-se dentro do domo. Vamos determinar o título:

Portanto, há na mistura com 3,13% em massa de vapor e o restante é líquido saturado .


Considere a água como fluido de trabalho e os estados termodinâmicos definidos por: a ) 120 ºC e 500 kPa; b ) 120 ºC e
0,5 m^3 /kg. Determine a fase de cada um dos estados fornecidos utilizando as tabelas e indique a posição destes
estados nos diagramas p – v, T – v, e p – T.

Solução: a ) A Tabela B.1.1 indica que a pressão de saturação para a temperatura de 120 ºC é 198,5 kPa. Assim, a água se
encontra como líquido comprimido na condição proposta pois a pressão fornecida é maior do que a pressão de saturação na
mesma temperatura (analise a posição dos pontos a nos diagramas da Figura 3.4). A Tabela A.1.2 indica que a temperatura
de saturação para a pressão de 500 kPa é 151,9 ºC. De modo análogo, nós podemos afirmar que a água está no estado de
líquido comprimido porque a temperatura fornecida no problema é menor do que a temperatura de saturação relativa a
pressão fornecida (observe a posição do ponto a no diagrama p – T da Figura abaixo).
b ) A Tabela B.1.2 indica, para a temperatura de 120 ºC, que o volume específico do líquido saturado e do vapor
saturado são, respectivamente, iguais a 0,00106 e 0,89186 m3 /kg. Esses valores nos indicam que a água está no estado
saturado (uma mistura de líquido saturado com vapor saturado cujo estado pode ser representado pelos pontos b dos
diagramas da Figura abaixo). Os diagramas p – v e T – v são úteis para visualizar os estados saturados líquido-vapor.
Considere os fluidos nos estados: a ) Amônia a 30 ºC e 1000 kPa e b ) R - 22 a 200 kPa e 0,15 m3 /kg.
Determine a fase dos fluidos nas condições indicadas e indique a posição destes estados nos diagramas p – v, T – v, e p – T.

Solução: a ) A Tabela B.2.1 indica que a pressão de saturação para a temperatura de 30 ºC é 1167 kPa. Assim, a amônia se
encontra como vapor superaquecido na condição proposta pois a pressão fornecida é menor do que a pressão de saturação
na mesma temperatura (analise a posição dos pontos indicados nos diagramas da Figura abaixo). A mesma tabela indica
que a temperatura de saturação para a pressão de 1000 kPa é um pouco inferior a 25 ºC. De modo análogo, nós podemos
afirmar que a amônia se encontra como vapor superaquecido porque a temperatura fornecida no problema é maior do que
a temperatura de saturação relativa a pressão fornecida.
b ) A Tabela B.4.1 indica que o volume específico do vapor saturado de R – 22 a 200 kPa é próximo a 0,112 m3 /kg. Nós
podemos concluir que o R – 22 se encontra como vapor superaquecido no estado fornecido porque o valor do volume
específico indicado é superior ao volume específico do vapor saturado na mesma pressão
Determine a temperatura e o título (se aplicável) para a água nos seguintes estados:
a ) volume específico e pressão iguais a 0,5 m3 /kg e 300 kPa;

Solução: Para conhecer a tabela de propriedades da água adequada para a obtenção da informação do estado desejado é
necessário determinar qual a fase, ou fases, que estão presentes no estado desejado. Ou seja, nós precisamos comparar a
informação dada com os valores extremos da região de mudança de fase. Considere o diagrama T – v esboçado na Figura
abaixo. Os valores vl e vv indicados na figura, para a pressão de 300 kPa, foram obtidos na Tabela B.1.2.

a ) Observe que o valor do volume específico fornecido neste


item é maior do que o valor de vl e menor do que o valor de vv
avaliados na pressão fornecida. Deste modo, a água se
encontra num estado saturado a temperatura de 133,6 ºC. O
título pode ser determinado com a equação descrita abaixo: l lv
v = v + x v (3.9) 0,5 = 0,001073 + x 0,60475
x = 0,825
Propriedades Termodinâmicas
Tabelas de Saturação
• As Tabelas A-2 e A-3 listam os valores de
propriedades para os estados de líquido
saturado e de vapor saturado;
• Os valores de propriedades para esses
estados são denotados pelos subscritos f
(para líquido) e g (para vapor);
• A Tabela A-2 é conhecida como Tabela de
Temperatura;
• A Tabela A-3 é conhecida como Tabela de
Pressão.
Tabela de Temperatura - A2

Temperatura listada em Pressão de Saturação


incrementos convenientes correspondente

Volume específico do Volume específico do


líquido saturado vapor saturado
Tabela de Pressão - A3

Pressão listada em Temperatura de


incrementos convenientes Saturação correspondente

Volume específico do Volume específico do


líquido saturado vapor saturado
Por Exemplo
• Para a água no
estado bifásico
líquido-vapor à 235ºC,
tem-se da tabela A-2:

• Psat=3,060 MPa
• vf=0,001219 m³/Kg
• vg=0,06537 m³/Kg
Utilizando o Título

V  Vliq  Vvap
• O volume específico
de uma mistura V Vliq Vvap
v  
bifásica líquido- m m m
vapor pode ser Vliq  mliq v f Vvap  mvap vg
determinada pela  mliq   mvap 
v vf    vg
utilização das tabelas  m   m 
de saturação e pela mvap mliq
definição de título;  (1- ) 
m m
v  (1   )v f   vg  v f   (vg  v f )
Por Exemplo – Usando Título

• Tem-se água à 10 MPa e


título igual a 0,9 , logo
da tabela A-3:

v  v f   (v g  v f )
v  0,001452  0,9(0,018026  0,001452)
v  0, 0163686m ³ / Kg
Usando Diagramas T-v e p-v
• Para a facilitar a localização dos estados nas
tabelas é conveniente utilizar os diagramas
T-v e p-v;
• Se é dada uma temperatura ou pressão para
um certo estado (da água) desenha-se o
diagrama e anotam-se os valores de vf e vg;
• Se o v do estado é:
– v<vf, é líquido comprimido, usar tabela A-5;
– vf<v<vg, é mistura bifásica, usar tabela A-2 ou A-3;
– v>vg, é vapor superaquecido, usar tabela A-4.
Por exemplo – Distinguindo Fases
• Imagine que temos
água a 80ºC e três
valores de volume
específicos:

– v1 = 0,001015 m³/Kg
– v2 = 2,025 m³/Kg
– v3 = 3,710 m³/Kg

• Desenhando o
diagrama T-v, tem-se:
Por Exemplo – Diagrama T-v

Vapor Superaquecido

Líquido Comprimido Mistura Bifásica v3

v2
T=80ºC

v1

vf=0,001029m³/Kg vg=3,407m³/Kg
Entalpia
• Em Termodinâmica usa-se muito a soma da
energia interna com o produto da pressão
pelo volume, costuma-se definir essa soma
como outra propriedade: a entalpia,
simbolizada por H:
H  U  pV
Avaliando Energia Interna e Entalpia
• As tabelas A-2, A-3, A-4 e A-5 (para a água),
apresentadas anteriormente, também contém os
valores de Energia Interna e Entalpia;

• Os métodos para se obter os valores dessas


propriedades são análogos aos aplicados para o
volume específico;

• As expressões para misturas bifásicas são:


u  u f   (u g  u f )
h  h f   (hg  h f )
Observando nas Tabelas A-4 e A-5
Energia interna de Energia interna de Entalpia específica de
vapor superaquecido líquido comprimido líquido comprimido
Entalpia específica de
vapor superaquecido

Tabela A-4 Tabela A-5


Observando nas Tabelas de Saturação

Energia interna de
vapor saturado Entalpia específica de
líquido saturado

Entalpia específica de
Energia interna de vapor saturado
líquido saturado

Energia interna de Entalpia específica de


vaporização vaporização
Por exemplo - Usando Tabelas Diferentes
• É determinada a energia interna específica de
uma amostra do Refrigerante 22 à 12ºC, cujo valor
é 144,58 KJ/Kg. Então vamos calcular a entalpia
específica neste estado.
• Usado os dados da Tabela:
Energia Interna KJ/Kg Entalpia KJ/Kg
Temp. ºC Press. bar uf ug hf hfg hg
12 7,2307 58,77 230,38 59,35 194,64 253,99

u  uf 144,58  58, 77
   0,5
u g uf 230,38  58, 77

• Logo:
h  h f   (hg  h f )  59,35  0,5(253,99  59,35)  156,67kJ / kg

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