Termodinâmica

“O material a seguir é uma aula apresentada pelo(a)

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 Termodinâmica
Substância Pura
Professor Bruno de Souza Baptista

Referência bibliográfica: Sonntag, R: Fundamentos da Termodinâmica Clássica

 Substância Pura
Definição

Substância pura é aquela que tem composição química invariável e

homogênea.

Pode existir em mais de uma fase, mas com a mesma composição

química em todas elas.

Água, nas fases de gelo, líquido e vapor caracterizam substância pura.

Ar atmosférico é uma mistura de gases, e não pode ser considerado

substância pura. Já o gás carbônico, isolado, é considerado substância
pura.
 Substância Pura
Equilíbrio de fases numa substância pura

Água em um cilindro com êmbolo pode se apresentar em várias

fases (vapor, líquido e até mesmo sólido).

Vapor d’água
Vapor d’água
Calor Calor
Água líquida Água líquida
 Substância Pura
Ao se transferir calor para a água, esta aumenta a
sua temperatura (calor sensível), mas seu volume
específico é praticamente constante.

Se a pressão no interior do cilindro for de 1 atm, ao

se aproximar da temperatura de 100°C, inicia-se a
mudança de fase de liquido para vapor.

Nesta fase, o calor adicionado é todo utilizado para

a mudança de fase (calor latente).
 Substância Pura
Durante a mudança de fase, o volume específico
da água muda, aumentando consideravelmente,
chegando a deslocar o êmbolo para cima.

Após a mudança de fase, o vapor se aquece com

o calor recebido, e seu volume específico muda
com a variação de sua temperatura de forma
significativa.
 Substância Pura

Calor
sensível

Calor
sensível

Calor
latente

Diagrama T-v para aquecimento à pressão constante

Fonte: ÇENGEL; BOLES; CAZARES, 1996.
 Substância Pura
Se a substância pura está na temperatura
correspondente à pressão de saturação, diz-se
que a mesma está saturada. Na saturação, a
temperatura e a pressão estão atreladas.
 Substância Pura
Tem-se então as condições de:

Sólido saturado

Mistura sólido + líquido

Líquido sub-resfriado ou comprimido  Líquido saturado

Mistura líquido + vapor

Vapor saturado  Vapor superaquecido

 Substância Pura
Durante a mudança de fase, a substância mantém a sua
temperatura constante. Nesta condição, para a pressão
correspondente, diz-se que a substância está saturada.

Quando a saturação envolve a fase líquida e de vapor, utiliza-

se uma ferramenta denominada título, representado por x.

O título é a proporção da massa de vapor no sistema:

x = mv / (mv + ml)
x = 0 significa que toda a massa existente é líquida
x = 1 (ou 100%) corresponde a uma massa somente de vapor
Substância Pura

Diagrama T-v para aquecimento à pressão constante

Fonte: ÇENGEL; BOLES; CAZARES, 1996.
 Substância Pura
A curva de saturação das substâncias puras apresenta um
ponto máximo denominado ponto crítico.

A partir deste ponto, a curva passa a apresentar uma

inflexão (mudança de direção da curva).

Caso a substância apresente pressão maior do que a do

ponto crítico, não existirá a presença de duas fases
formando mistura (líquido + vapor). A substância passa a
ser denominada somente como um fluido.
 Substância Pura

Substância Temperatura Pressão crítica Volume Crítico

crítica °C MPa m³/kg
Água 374,14 22,09 0,003155

Dióxido de 31,05 7,39 0,002143

Carbono
Oxigênio -118,35 5,08 0,002438

Hidrogênio -239,85 1,30 0,032192

 Substância Pura
Existe uma condição de
temperatura e pressão
onde coexistem as três
fases de uma substância
pura: o ponto triplo.

Este ponto pode ser

considerado a interseção
das curvas de saturação
sólido-líquido, líquido-
vapor e sólido-vapor.

Diagrama P-T ponto triplo

Fonte: ÇENGEL; BOLES; CAZARES, 1996.
 Substância Pura

Substância Temperatura °C Pressão kPa

Água 0,01 0,6113
Nitrogênio -210 12,53
Prata 961 0,01
Cobre 1083 0,000079
 Substância Pura
As substâncias puras podem apresentar mais de uma fase sólida.
Nestes casos, existem diagramas específicos mostrando as curvas de
saturação para estas mudanças de fase, que são chamadas de
transformações alotrópicas.

Especificamente para a engenharia mecânica, as fases do ferro são

estudadas em relação à temperatura e pressão.

Considerando a pressão atmosférica, o ferro permanece sólido com a

estrutura CCC até aproximadamente 912°C, quando então muda a sua
estrutura para CFC, até que se atinja 1394°C. Acima desta, retorna à
estrutura CCC e a aproximadamente 1539°C ocorre a mudança para a
fase líquida.
 Substância Pura
Estrutura Cúbica de Corpo Centrado

Estrutura Cúbica de Face Centrada

Estrutura Cúbica de Corpo Centrado

Diagrama T-t fases do ferro puro

Fonte: CARAM. ESTRUTURA E PROPRIEDADES DOS
MATERIAIS – ESTRUTURA CRISTALINA. UNICAMP.
 Propriedades independentes
Quando na saturação, uma substância pura precisa de
duas propriedades independentes para descrevê-la, como
o volume especifico e a temperatura, por exemplo.

O par temperatura e pressão na saturação são

consideradas dependentes, e não apontam qual é a fase
na qual a substância se encontra, se líquida, vapor ou
mesmo sólida.

Outros pares de propriedades independentes: pressão e

volume específico; pressão e título, etc.
 Substância Pura
Equações de estado para a fase vapor Equações de gases ideais:

pV = mRT
p1V1 = p2V2

Onde: T1 T2
p = pressão do gás Para um gás real, deve-se utilizar o fator de
V = volume total da substância compressibilidade, Z (=1 para ideal):
m = massa da substância
R = constante de um gás particular
T = temperatura do gás
Onde R é a constante universal dos gases e v é o
volume específico em base molar
 Propriedades Termodinâmicas
As propriedades termodinâmicas das superfícies puras são tabeladas e
apresentadas, normalmente, da mesma forma.

Tomando como referência a água pura, existem tabelas para o líquido

comprimido, água saturada e vapor superaquecido.

Para cada estado da substância, determinados pela pressão p e temperatura

T, existem os valores de outras quatro propriedades termodinâmicas: volume
específico (v), energia interna específica (u), entalpia específica (h) e entropia
específica (s).
 Propriedades Termodinâmicas
Quando tratando de água saturada, temos ainda o
título, que define as proporções entre as
propriedades termodinâmicas da substância.

O volume específico de uma determinada mistura é

calculado como:
v = (1-x)vl +xvv

As outras propriedades seguem o mesmo

raciocínio.
Superfícies termodinâmicas
Existem diagramas que
representam as curvas
de saturação de forma
tridimensional, unindo os
diagramas p-V, V-T e p-T.

By Joseasorrentino (Own
work) [CC BY-SA 4.0
(http://creativecommons
.org/licenses/by-sa/4.0)],
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2016