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PROPRIEDADES DOS GASES

Vários processos no corpo humano são fenômenos pertinentes aos


gases:

Metabolismo nos animais exige a presença de O2

Fotossíntese nas plantas exige o CO2

Importância industrial: Cl2, H2


GASES

Dos 3 estados da matéria, o estado gasoso é aquele que


exibe as propriedades mais simples.

NÃO TÊM FORMA NEM VOLUME FIXO:


ocupam completamente qualquer espaço em que seja
introduzido.
Ex: H2S – odor característico

É conveniente imaginar um gás


como um conjunto de moléculas
(ou átomos) em movimento
permanente e aleatório, com
velocidade que aumenta a medida
em que a temperatura se eleva.
ESTADO FÍSICO DOS GASES

O estado físico de uma amostra de substância se define por suas


propriedades físicas  duas amostras de uma substância que
apresentam as mesmas propriedades físicas estão no mesmo estado.

O estado de um gás puro é definido pelo volume que ele ocupa (V), pela
quantidade de substância (no de mols, n), pela pressão (P) e pela
temperatura (T, em Kelvin).

Basta determinar 3 destas variáveis para que 4a também esteja


determinada. Cada gás é descrito por uma equação de estado que
estabelece uma relação bem determinada entre as 4 variáveis.

Forma geral da equação de estado  P = f (T, V, n)


AS LEIS DOS GASES

Em geral o volume de qualquer material sólido, líquido ou gasoso é


determinado pela temperatura e pressão a que está sujeito.

No caso de líquidos e sólidos, as equações de estado podem ser


algebricamente muito complicadas e podem diferir, em sua forma
algébrica, de uma substância para outra.

Entretanto, os gases são únicos no fato de que as equações de estado de


todos os gases são praticamente as mesmas, pois as forças de atração
intermoleculares são suficientemente pequenas para permitir movimento
rápido e independente das moléculas.

As equações gerais que descrevem o comportamento dos gases ideais


são obtidas a partir das Leis de Boyle, Charles, Gay-Lussac e do
Princípio de Avogadro
LEI DE BOYLE

Em 1661 Robert Boyle realizou as primeiras medidas quantitativas do


comportamento PV dos gases
LEI DE BOYLE

P V = constante
P1V1 = P2V2 (a T e n constantes)
IMPORTANTE!!!
A Lei de Boyle só é válida nos limites de baixa pressão (P0) ou grande
volume.

Exercício 1. Um gás é encerrado em um recipiente cujo volume é 247


mL, à pressão de 625 mmHg. Se a pressão é aumentada para 825
mmHg, qual será o novo volume ocupado pelo gás?
LEI DE CHARLES
O volume de um gás aumenta linearmente com a temperatura (em
Kelvin), qualquer que seja a natureza do gás... desde que a pressão
seja baixa.

V1 V2 (a P e n constantes)
=
T1 T2

Se a Lei de Charles fosse obedecida rigorosamente os gases não


condensariam quando resfriados.

Comportamento não ideal.


Comportamento ideal: baixas pressões e altas temperaturas

Exercício 2. Calcule a variação de temperatura resultante se uma


amostra de 52 dm3 de um gás a 25 oC for expandida isobaricamente até
104 dm3.

LEI DE GAY-LUSSAC
A pressão de uma quantidade fixa de um gás é diretamente proporcional
à sua temperatura absoluta, se o volume do gás for mantido constante.

P = constante x T

P1 P2 (a V e n constantes)
=
T1 T2
PRINCÍPIO DE AVOGADRO:
Considerando a reação de obtenção industrial do gás amônia, os volumes
relativos medidos à mesma temperatura e pressão são

1 volume de N2 + 3 volumes de H2  2 volumes de NH3

Equação balanceada: N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)


Observa-se que a relação entre os volumes é exatamente igual à relação
entre os números de moléculas das diferentes substâncias, como
mostrado pelos coeficientes na equação balanceada.

O Princípio de Avogadro é baseado nesse aspecto e diz que “volumes


iguais de gases diferentes contém números iguais de moléculas quando
medidos nas mesmas condições de pressão e temperatura”.

Daí: V  n (a T e P constantes)
As Leis de Boyle, de Charles, de Gay-Lussac e o princípio de Avogadro
são todos enunciados de proporcionalidade que descrevem o gás ideal.

Lei de Boyle V  1/P (n e T constantes)

Lei de Charles VT (n e P constantes)

Lei de Gay-Lussac PT (n e V constantes)

Princípio de Avogadro Vn (a T e P constantes)


Lei dos gases ideais:
Pela combinação de cada uma das proporcionalidades temos

Introduzindo a constante dos gases ideais R teremos a equação


dos gases ideais:

PV=nRT

Onde: P - pressão (em atm ou Pa)


V - volume (em L ou m3)
n - número de mols (mol)
T - temperatura (Kelvin)
Exercício 3. Um balão de borracha continha 3 litros de gás hélio, à
temperatura de 27oC, com pressão de 1,1 atm. Esse balão escapuliu e
subiu. À medida que o balão foi subindo, a pressão atmosférica foi
diminuindo e, por isso, seu volume foi aumentando. Quando o volume
atingiu 4 litros, ele estourou. A temperatura do ar naquela altura era 7oC.
Calcule a pressão do gás em seu interior imediatamente antes de
estourar.
Relacionando a equação do gás ideal e as leis dos gases

Se PV = nRT e n e T são constantes, então PV = constante e temos a lei de


Boyle.

Outras leis podem ser criadas de modo similar.

Em geral, se temos um gás sob dois grupos de condições, então:

P1V1 P2V2

n1T1 n2T2
Densidades de gases e massa molar

A densidade tem unidades de massa por unidades de volume.

Reajustando a equação ideal dos gases com M como massa molar,


teremos:

PV  nRT
n P

V RT
nM PM
d 
V RT
Densidades de gases e massa molar

A massa molar de um gás pode ser determinada como se segue:

dRT
M
P
Volumes de gases em reações químicas
A equação ideal dos gases relaciona P, V e T ao número de mols do gás.

O n pode então ser usado em cálculos estequiométricos.


MISTURA DE GASES

Quando uma mistura de 2 ou mais gases que não reagem


quimicamente são colocados em um mesmo resrvatório, a pressão
exercida por cada gás na mistura é a mesma que ele teria se estivesse
sozinho no reservatório.

No século XIX, John Dalton estabeleceu, a partir das suas observações,


uma lei que proporciona uma maneira de se determinar as pressões
que cada componente exerce em uma mistura gasosa.

Lei de Dalton: “A pressão total exercida por uma mistura de gases é


igual à soma das pressões parciais dos gases individuais”.

 RT 
Ptotal  P1  P2  P3   Pi  ni 
V 

MISTURA DE GASES IDEAIS

He N2
80 kPa 25 kPa

mistura
105 kPa
A Lei de Dalton das pressões parciais é obedecida rigorosamente pela
maioria das misturas gasosas, desde que os gases NÃO sofram reação
química entre si.

Exercício 4. Um vaso de volume 10,0 L contém 1,0 mol de N2 e 3,0 mol


de H2 a 298 K. Qual a pressão total no interior do vaso, em atm, na
hipótese de que cada gás e a mistura terem comportamento ideal?
Observação: nessas condições não ocorre reação química entre o N 2 e
o H2 .

Exercício 5. Calcular a pressão total quando se injetarem no vaso


mencionado no exercício anterior, contendo N2 e H2 na proporção de 1,0
mol e 2,0 mols, respectivamente, a 298 K.
Frações molares e pressões parciais
As propriedades das misturas de gases também podem ser discutidas
em termos da fração molar de cada componente da mistura, I

ni
i  onde n = nA + nB + nC + …
n

Exemplo: 1,0 mol de N2 + 3,0 mols de H2

Podemos definir a pressão parcial, Pi, de um gás i numa mistura, como:


Pi = P i
onde P é a pressão total da mistura

A soma das pressões parciais é igual a pressão total.


Exercício 6. A porcentagem em massa de ar seco, ao nível do mar, é
aproximadamente 75,5% de N2, 23,2% de O2 e 1,3% de Ar (argônio).
Qual a pressão parcial de cada componente quando a pressão total é
igual a 1,0 atm?

Exercício proposto
Quando o dióxido de carbono é levado em consideração nas
porcentagens mássicas de 75,52 (N2), 23,15 (O2), 1,28 (Ar) e 0,046
(CO2). Quais são as pressões parciais quando a pressão total for 0,900
atm?
Quem gosta de escalar montanhas??
Leitura do capítulo do livro
“A vida no limite” de Frances Ashcroft
GASES REAIS

As equações que descrevem o comportamento do gás ideal (hipotético) são


derivadas de medidas experimentais, válidas em situações restritas.

As moléculas de um gás ideal não possuem volume, são pontos abstratos no


espaço. Um gás real é composto de moléculas reais cujos átomos ocupam algum
espaço.

As moléculas de um gás ideal não


apresentam forças atrativas entre si e
poderiam ser resfriadas até zero absoluto
(-273 oC) sem que condensassem.
Entretanto, as moléculas de um gás real
são influenciadas pelas forças
intermoleculares e condensam ao serem
resfriadas.
O oxigênio condensa-se a –183 oC em um
líquido azul-pálido. A cor resulta da
interação de moléculas vizinhas.
Uma vez que os gases reais se desviam do comportamento ideal,
especialmente à altas pressões e baixas temperaturas, a lei dos gases
ideais não pode ser aplicada nesses casos.

INTERAÇÕES INTERMOLECULARES
* Forças repulsivas
* Forças atrativas
Fator de Compressibilidade (Z)

Z = P Vm onde Vm  volume molar em L mol-1


RT

Para um gás ideal Z = 1 em qualquer condição.


O desvio de Z em relação a 1 é a medida do afastamento do gás em
relação ao comportamento ideal.
Em P  o valor de Z  1

Em P  o valor de Z  1.
É mais difícil comprimir o gás em relação a um gás ideal, ou seja,
apresenta forças repulsivas dominantes

Em Pintermediárias o valor de Z  1
A compressão é favorecida devido às forças atrativas (compressão
favorecida)
À medida que as moléculas de gás ficam mais unidas (maior
pressão), diminui a distância intermolecular.
Quanto maior for a temperatura, mais próximo do
comportamento ideal será o gás.
Equação de Van der Waals
2
nRT n a
P 
V  nb V 2

Onde a e b são as constantes de Van der Waals  características de


cada gás e independentes da temperatura.

Valores tabelados
De onde vem esta equação?
* Dados experimentais
* Interações repulsivas das moléculas  n b é aproximadamente o
volume total ocupado pelas moléculas de gás
* Forças atrativas  corresponde ao termo - a (n / V)2

nRT n 2a
P  2
V  nb V

Correção para o volume das Correção para a atração


moléculas molecular
Exercício 7. Estimar a pressão em um sistema constituído por 1,0 mol de
CO2 encerrado num volume de 0,50 L, a 50 oC usando:
a) A equação dos gases ideais
b) A equação de Van der Waals. Dados a = 3,59 atm mol-2 L2 e b = 4,27
x 10-2 L mol-1.

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