05/04/2022

Química Analítica

Técnicas gravimétricas e
suas aplicações
Prof. Dr. André Gustavo Ribeiro Mendonça
Química Analítica

GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Analito presente na solução aquosa é convertido a um

precipitado pouco solúvel.

Etapas básicas:
Precipitação à filtração à lavagem à aquecimento à
medida da massa

Exemplo: determinação de cálcio

Ca2+(aq) + C 2O 42-(aq) CaC 2O 4(s)

analito de interesse agente precipitante

GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Exemplo: determinação de cálcio
Ca2+(aq) + C 2O 42-(aq) CaC 2O 4(s)
Δ
CaC 2O 4(s) CaO (s) + CO (g) + CO 2(g)

Fonte do agente precipitante: H 2C 2O 4

Algum “problema” em relação a esse tipo de composto?
ÁCIDO FRACO!

Como resolver?
H 2C 2O 4 + NH 3 NH 4+ + C 2O 42-(s)

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Agente precipitante: deve reagir específica ou no mínimo

seletivamente

Reagente específico (menos comum): reage com uma única

espécie. Ex: DMG reage com Ni2+ (sol. alcalinas).

Reagente seletivo (mais comum): reage com um número

limitado de espécies. Ex: Ag+ reage com Cl-, Br-, I- e SCN -.

GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

O agente precipitante deve ainda reagir com o analito de
interesse, formando um produto:

• facilmente filtrado e lavado para remoção de contaminantes

(influência com o tamanho do pptado);

• solubilidade baixa ( ↓ perdas durante filtração e lavagem);

• não reativo com a atmosfera;

• composição química definida (após secagem ou

calcinação).

GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Secagem: eliminação de solvente e/ou umidade.
Calcinação: oxidação da amostra.

Estufa à Secagem Mufla à Calcinação

(100 – 250 °C) (500 – 1200 °C)

tenaz

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Secagem: eliminação de solvente e/ou umidade.
Calcinação: oxidação da amostra.

Estufa à Secagem
CÁPSULA DE PORCELANA

Mufla à Calcinação
CADINHO

GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Co-precipitação: é quando os precipitados tendem a
“carregar” outras espécies (normalmente são solúveis),
causando contaminação do produto.

1- adsorção superficial

2 - inclusão
Co-precipitação
3 - oclusão

4 - aprisionamento mecânico

GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

1 - ADSORÇÃO SUPERFICIAL:

Contaminantes: podem ser removidos por filtração!

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

2 – INCLUSAO (ou cristal misto):

Condições: C e M à “mesma” carga;

diferença entre tamanhos ↓ 5%

Contaminantes: remoção difícil!

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

3 – OCLUSAO:
4 – APRISIONAMENTO MECÂNICO

Oclusão: íons diferentes de C e A

dentro do cristal
Aprisionamento: solvente

Contaminantes: podem ser removidos com digestão do pptado!

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

DIGESTÃO (envelhecimento):

Etapa após a precipitação à período de repouso do pptado

na própria solução.

Efeito da digestão: ocorre lenta recristalização!

↑ tamanho da partícula

↓ impurezas

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

Filtração:

Äpapel filtro
Äcadinho filtrante
rápido
(retém partículas> 20-25 mm)
médio rápido
(retém partículas> 16 mm)
Médio
(retém partículas> 8 mm)
lento
(retém partículas> 2-3 mm)

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Filtração:

Äforça da gravidade Ävácuo

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

① Determinação de cálcio em águas naturais

O cálcio presente em uma amostra de 200,0 mL de uma água
natural foi determinado pela precipitação do cátion como
CaC 2O 4. O precipitado foi filtrado, lavado e calcinado em um

cadinho com uma massa de 26,6002 g quando vazio. A massa

do cadinho mais CaO (56,077 g mol-1) foi de 26,7134 g.
Calcule a concentração de Ca (40,078 g mol-1) em unidades
de gramas por 100 mL de água.

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

② Uma solução de 10,00 mL contendo Cl- foi tratada com
um excesso de AgNO 3, precipitando 0,4368g de AgCl. Qual
molaridade do Cl- presente na amostra desconhecida?

Massa molar de AgCl = 143,32 g mol-1

n= m/MM n = 0,4368 g / 143,32 g mol-1 = 3,048 x 10-3 mol de AgCl
Como:
Ag+ + Cl- AgCl(s) branco

Assim: 1 mol de AgCl é formado por 1 mol de Cl-

[Cl-] = n / V [Cl-] = 3,048 x 10-3 mol / 0,01000 L = 0,3048 mol L-1

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

③ Um composto com massa 5,714 mg,

produziu por combustão 14,414 mg de CO2 e
2,529 mg de H2O. Determine a porcentagem
em massa de C e H na amostra.

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

④ Marie Curie dissolveu 0,09192 g de RaCl2

e o tratou com excesso de AgNO3 para
precipitar 0,08890 g de AgCl. Os dados de
massa atômica eram 107,8 para a prata e
35,4 para o cloro. Com base nessas
informações, calcule a massa atômica do
rádio.

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

⑤ Qual a massa de iodeto de prata pode ser

produzida a partir de uma amostra com 0,512
g, a qual foi dosada em 20,1% de iodeto de
alumínio?

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

⑥ Quantos gramas de dióxido de carbono

são liberados de uma amostra de 1,500 g que
tem 38,0% de carbonato de magnésio e
42,0% de carbonato de potássio em massa?

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GRAVIMETRIA POR PRECIPITAÇÃO

⑦ O nitrogênio amoniacal pode ser determinado pelo

tratamento da amostra com ácido cloroplatínico. O produto é

o cloroplatinato de amônio, com baixa solubilidade:
H 2PtCl6 + 2NH 4+ → (NH 4)2PtCl6 + 2H +

O precipitado se decompõe sob calcinação, gerando platina

e produtos gasosos:
(NH 4)2PtCl6 → Pt(s) + 2Cl2(g) + 2NH 3(g) + 2HCl(g)

Calcule a porcentagem de amônia na amostra, se 0,2115 g

originou 0,4693 g de platina.

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