Proposta de síntese de CuCl2

(Rota Carbonato)

Alunos (DRE):
Ana Leticia (120034088)
Luiz Henrique Maistrelo (120039101)

Disciplina:
Inorgânica Experimental 1

Turma:
IQG350

Professores:
Marta Eloísa
Thiago Custódio

Instituto de Química
Universidade Federal do Rio de Janeiro
Rio de Janeiro, Abril, 2023
1. Objetivo:

Sintetizar o cloreto de cobre(II) utilizando a rota do carbonato, ou seja,

adquirindo carbonato de cobre (CuCO3) através de um precursor, neste caso Sulfato
de cobre pentahidratado (CuSO4.5H2O).

2. Materiais:

2.1 Reagentes de partida/periculosidade[1]:

CuSO4.5H2O
Toxicidade aguda (Categoria 4)
Irritação ocular (Categoria 2)
Irritação cutânea (Categoria 2)
Toxicidade aguda para o ambiente aquático (Categoria 1)
Toxicidade crônica para o ambiente aquático (Categoria 1)

Na2CO3
Irritante para os olhos (Categoria 2)

HCl
Corrosão cutânea (Categoria 1B)
Toxicidade para órgãos-alvo específicos - exposição única (Categoria 3)

Álcool etílico
Líquidos inflamáveis (Categoria 2)

Éter
Líquidos inflamáveis (Categoria 1)
Toxicidade aguda, oral (Categoria 4)[1].
Toxicidade para órgãos-alvo específicos - exposição única(Categoria 3)

2.2 Reagentes produzidos:

Cu2(CO3)(OH)2
Toxicidade aguda, oral (Categoria 4)
Irritação cutânea (Categoria 2)
Irritante para os olhos (Categoria 2)
Toxicidade para órgãos-alvo específicos - exposição única (Categoria 3)

CuCl2
Toxicidade aguda, oral (Categoria 4)
Irritação cutânea (Categoria 2)
Irritante para os olhos (Categoria 2)
Toxicidade para órgãos-alvo específicos - exposição única(Categoria 3)
Toxicidade aguda para o ambiente aquático(Categoria 1)

2.3 Equipamentos/vidraria:

Balança
Espátula
Bastão de vidro
Chapa de aquecimento
Agitador magnético
Béquer
Papel filtro
Kitassato
Tromba d’água
Funil de buchner
Tesoura
Água deionizada
Água destilada

3. Método Experimental:
 3.1 Procedimento:

O método escolhido para síntese do Cu2(CO3)(OH)2 foi baseado no artigo de

Sheeran, Daniel[2], com modificação apenas nas massas. Com o auxílio de uma
balança e uma espátula, será pesado 9,987 g de CuSO4.5H2O e, posteriormente,
essa massa será dissolvida em 107 mL de água deionizada em um béquer de
capacidade 150 mL (ou mais). Como foi aumentado, em quantidade molar, o sulfato
em 52,5% em relação ao artigo, foi aumentada a do Na2CO3 à mesma porcentagem.
Com isso, será pesado 5,37 g de Na2CO3 e, em seguida, essa massa será dissolvida
em 160 mL de água deionizada em um outro béquer de capacidade de 300 mL(ou
mais). Dessa forma, a concentração molar continua igualada ao artigo.
Após esse processo, a solução de CuSO4.5H2O é adicionada,
gradativamente, à solução de carbonato de sódio. Deve-se observar a formação de
um precipitado gelatinoso. A temperatura da chapa é, então, aumentada até 60ºC
até ficar um sólido denso verde, que será posteriormente filtrado a vácuo.
Na Literatura[2] esse procedimento teve 76% de rendimento de massa. As
massas foram, então, mudadas, se prevendo o mesmo rendimento(resultando3,36
g). Parte dessa massa será usada para testes de caracterização e a outra para
sintetizar CuCl2.
O CuCl2 será sintetizado utilizando procedimento demonstrado no Handbook
of Inorganic Chemical, pág. 263[4]. Com auxílio da balança e espátula, 2,36 g de
Cu2CO3(OH)2 será adicionado a um béquer de 50ml e será adicionado 10 ml de água
destilada. A esse béquer, é adicionado um agitador magnético e, logo em seguida, o
sistema é direcionado a uma chapa de aquecimento. Em um outro béquer, é
adicionado HCl concentrado, que, posteriormente, é adicionado gradualmente na
solução de Cu2CO3(OH)2, sob aquecimento e agitação. O sistema será mantido em
aquecimento até que a solução evapore. Após o resfriamento do sistema, esse
sólido será obtido a partir de uma filtração a vácuo também, ou apenas mufla, e, por
fim, será pesado. O Handbook[4] não menciona o rendimento dessa reação,
considerando as massas utilizadas em 100% de rendimento, seria sintetizado 2,87 g
de CuCl2 neste trabalho. Utilizamos maior quantidade molar para garantir a síntese
de mais ou menos 1 g de CuCl2, prevendo possíveis imprevistos de perdas.

3.2 Reações envolvidas:

3.2.1 Síntese de Carbonato Básico de Cobre (II)

2CuSO4(s) + 2Na2CO3 (s)(excesso) + H2O(l) → Cu2CO3(OH)2(s) + 2Na2+ + SO4- + CO2(g)

3.2.2 Síntese de Cloreto de Cobre (II)

Cu2CO3(OH)2 + 4HCl(conc) → 2CuCl2 (s) + CO2 (g) + 3H2O(l)

3.3 Cálculos estequiométricos:

3.3.1 Síntese de Carbonato Básico de Cobre (II)

Massas Molares[1]:
CuSO4.5H2O = 249,69 g.mol-1
Na2CO3 = 105,99 g.mol-1
Cu2CO3(OH)2= 221,12 g.mol-1

2CuSO4(s) + 2Na2CO3 (s)(excesso) + H2O(l) → Cu2CO3(OH)2(s) + 2Na2+ + SO4- + CO2(g)

Foi realizado aumento de 52,5% nas massas dos precursores:

9,987 g de CuSO4.5H2O
249,69 g — 1 mol de CuSO4.5H2O
9,987 g — x (mol) x = 0,04 mol de CuSO4.5H2O

5,37 g de NaCO3
105,99 — 1 mol de Na2CO3
5,37 g — x (mol) x = 0,05 mol de Na2CO3

Mantendo relações estequiométricas com a literatura:

CuSO4.5H2O = 0,375 mol.L-1
0, 375 mol — 1 L
0,04 mol — x (L) x = 0,107 L de água

Na2CO3 = 0,312 mol.L-1

0,312 mol — 1 L
0,05 mol — x (L) x = 0,16 L de água

Como a proporção é 2:1, é esperado 0,02 mol ou (0,04 ÷2) de Cu2CO3(OH)2(s),o carbonato
de sódio está em excesso para descolar a reação para os produtos, considerando um
rendimento de 100%:

221,12 g — 1 mol de Cu2CO3(OH)2

x (g) — 0,02 mol x = 4,42 g de Cu2CO3(OH)2

Prevendo 76% de rendimento, como explicitado no artigo de sheeran[2], com as

modificações, será esperado 3,36 g do carbonato:

100% — 4,42 g de Cu2CO3(OH)2

76% — x (g) x = 3,36 g de Cu2CO3(OH)2

É esperada uma síntese de 3,36 g de Cu2CO3(OH)2. 2,36 será usado para sintetizar
o Cloreto de Cobre II.

3.3.2 Síntese de Cloreto de Cobre (II)

Massas Molares[1]:
Cu2CO3(OH)2= 221,12 g.mol-1
CuCl2 = 134,45 g.mol-1

Cu2CO3(OH)2 + 4HCl(conc) → 2CuCl2 (s) + CO2 (g) + 3H2O(l)

2,36 g de Cu2CO3(OH)2

221,12 g — 1 mol de Cu2CO3(OH)2

2,36 g — x mol x = 0,01067 mol de Cu2CO3(OH)2

A concentração molar não difere na reação devido à baixa solubilidade do carbonato, que
mudará com adição de HCl concentrado, que estará em excesso também para garantir
maior rendimento do produto, além do fato que precisará secar o sal para pesar e
caracterizar. Como a proporção é 1:2, então formaria 0,02134 mol de CuCl2 ou 2(0,01067) =
0,02134

Se 134,45 g — 1 mol de CuCl2

x (g) — 0,02134 mol de CuCl2 x = 2,87 g de CuCl2

Em 100% de rendimento. Entretanto, o Handbook[4] não traz uma síntese tabelada, não há
rendimento esperado. Prevê-se mais ou menos 1 g.

4. Discussão e proposta de caracterização:

Segundo a literatura consultada[2][3], o Carbonato de cobre não é uma

substância conhecida. Devido à sua instabilidade, não é encontrada na natureza, o
que torna impossível sintetizar em condições didáticas experimentais. O que dá para
realizar é a síntese do carbonato básico de cobre, que é chamado comumente de
carbonato de cobre (popularmente conhecido como malaquita). Esse é um mineral
conhecido há bastante tempo, que acaba sendo o intermediário da reação. O
CuCO3•Cu(OH)2 pode ser caracterizado junto aos outros reagentes por
infravermelho para acompanhar o comportamento dos ligantes e contra íons. O teste
de solubilidade também poderá ser feito, uma vez que ele é insolúvel em água e em
álcool, mas solúvel em soluções de ácidos, hidróxido de amônio e cianato de
potássio[4](Kps não informado nos handbooks). Recalculando possíveis perdas,
mais ou menos 1 g do intermediário deverá ser sintetizado. O precursor
(CuSO4.5H2O) é uma ótima escolha devido à sua alta solubilidade em água, solução
do meio reacional; como está pentahidratado, seria interessante observar o
comportamento do contra íon Kps: 3.63.1033[5]. Já o produto de interesse, o CuCl2 é
muito solúvel em água e etanol, porém insolúvel em éter[4], Kps:9,5.1046[5]. Com
isso, o teste de solubilidade também será feito. É possível que, mesmo com a
secagem, haja hidratação do cloreto de cobre (II). Por esse motivo, o infravermelho
será um método interessante a se utilizar durante o processo.

5. Referências Bibliográficas:

[1]: SIGMA-ALDRICH ficha de dados e seguranças.

[2]: Daniel Sheeran, Copper Content in Synthetic Copper Carbonate: A Statistical
Comparison of Experimental and Expected Results, J. Chem. Educ.1998, 75, 4, 453.
[3]: Encyclopedia of Inorganic Chemistry, Vol. 2; King, R. B., Ed.; Wiley: New York,
1994; p 836.
[4]: Handbook of Inorganic Chemical, Pradyot Patnaik, Ph.D.
[5]: CRC Handbook of chemistry and physics, 95th Edition.