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Química Analítica
Titulometria de precipitação
Titulação de precipitação
Definição:
Método volumétrico baseado na formação de um composto
de baixa solubilidade.
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20/05/2015
Titulação de precipitação
Curvas de titulação: para volumetria ácido-base, as
curvas são construídas com pH vs Vadd
pX vs Vadd
⋆V = VAgNO3
ii) [titulante] ≡ [Ag+] add
pAg vs Vadd
Titulometria de precipitação
Qual será o formato das curvas de titulação?
Bureta
AgNO3
pCl
0 10 20 30 40 50
VAgNO3 / mL
Erlenmeyer pAg
NaCl
0,1000 mol L-1
0 10 20 30 40 50
VAgNO3 / mL
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Titulometria de precipitação
Titulometria de precipitação
AgCl(s) Ag(aq)+ + Cl(aq)- Kps = 1,8x10-10
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Titulometria de precipitação
[Cl-] = 4,000 mmol / 60,00 mL = 0,06667 mmol mL-1 = 0,06667 mol L-1
Titulometria de precipitação
Quando VAgNO = 10,00 mL (antes do ponto de equivalência)
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-
nºmmol Cl (inicial) – nº mmol AgNO3 (adicionados)
[Cl - ] =
V Total
-
[Cl -] = 0,06667 mol.L
-1 K ps = [Ag + (aq) ] [Cl (aq)]
1,8 x 10 -10
[Ag + (aq) ] = = 2,7 x 10-9 mol.L -1
pCl = - log 0,06667 0,06667
pAg = -log 2,7 x 10-9 = 8,57
pCl = 1,18
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Titulometria de precipitação
Quando VAgNO = 25,00 mL (antes do ponto de equivalência)
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+ - ]
[Cl-] = 0,03333 mol.L- 1 Kps = [Ag (aq) ] [Cl(aq)
- 10
1,8 x 10
[Ag+(aq)] = = 5,4 x 10 -9 mol.L-1
pCl = - log 0,03333 0,03333
-9
pCl = 1,48 pAg =- log 5,4 x 10 = 8,26
Titulometria de precipitação
[Cl-(aq)] =
Kps =
1,8 x 10-10 = 1,3 x 10 -5 mol.L-1
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Titulometria de precipitação
Quando VAgNO 3 = 75,00 mL (após o ponto de equivalência)
+ - ]
K ps= [Ag (aq) ] [Cl(aq)
[Ag +] = 0,02000 mol.L-1
1,8 x 10-10 -1
[Cl-] = = 9,0 x 10 -9 mol.L
pAg = - log 0,02000 0,02000
Titulometria de precipitação
Curva de titulação: 50,00 mL de NaCl 0,1000 mol L-1 com
AgNO3 0,1000 mol L-1
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Titulometria de precipitação
Fatores que influenciam a curva de titulação:
Titulometria de precipitação
Fatores que influenciam a curva de titulação:
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Titulometria de precipitação
Titulometria de precipitação
Método de Mohr:
Baseia-se na titulação de íons Cl- ou Br - com AgNO3, na
presença de K2CrO4. Após a precipitação do Cl- como AgCl
ocorre a precipitação do Ag2CrO4, um precipitado vermelho,
que indica o ponto final. Lembrando que AgCl e AgBr são
precipitados brancos!
(a) Início* (titulado + indicador - K2CrO4)
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Titulometria de precipitação
Método de Mohr:
Reações:
Ag+ (aq) + Cl-(aq) AgCl(s) KpsAgCl=1,56×10-10
2Ag+ (aq) + CrO42-(aq) Ag2CrO4(s) KpsAg2CrO4=1,3×10-12
Titulometria de precipitação
Método de Mohr:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) kps AgCl = 1,56×10-10
[Ag+] necessária
para precipitar é
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Titulometria de precipitação
Titulometria de precipitação
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Titulometria de precipitação
Método de Mohr: limitação
• pH < 6,5
H+ + CrO42− HCrO4−
Ag2CrO4 – solúvel em ácidos.
• pH > 10,5
2Ag+ + 2OH− 2AgOH Ag2O + H2O
Titulometria de precipitação
Método de Volhard:
Fe(NO3)3.
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Titulometria de precipitação
Método de Volhard:
Titulometria de precipitação
Método de Volhard: cuidados a serem tomados na titulação
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Titulometria de precipitação
Método de Volhard: cuidados a serem tomados na titulação
Titulometria de precipitação
Método de Volhard: cuidados a serem tomados na titulação
Para minimizar esse erro: isolar / “proteger” o AgCl formado!
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Titulometria de precipitação
Método de Fajans:
Titulometria de precipitação
Método de Fajans: a fluoresceína...
H+ + fluoresceinato-
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Titulometria de precipitação
Método de Fajans: a fluoresceína...
Titulometria de precipitação
Método de Fajans: a fluoresceína...
Como ocorre a mudança da coloração?
(A) (B)
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Bons
estudos!!
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