PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DE MINAS GERAIS

INSTITUTO POLITÉCNICO (IPUC)

ENGENHARIA QUÍMICA

Laboratório de Química Analítica

Gabriel Filipe Santos de Assis

Paulo Edmar de Sa Junior

Determinação do teor de iodeto de potássio em xarope

Método de Volhard indireto

Relatório Técnico

Orientadora: Maria José de Sousa Ferreira da Silva

BELO HORIZONTE
03/11/2023

Análise volumétrica
Os métodos volumétricos de análise consistem na medida do volume de uma solução, de
concentração exatamente conhecida (solução padrão), necessário para reagir completamente com
uma espécie que se deseja quantificar (analito), ou vice-versa.
Esses métodos apresentam grande precisão (1 parte em 1.000 = 0,1%), requerem aparelhagem
simples e, geralmente, são executados com rapidez.
De um modo geral, as análises volumétricas exigem os seguintes requisitos:
a) recipientes de medida calibrados, incluindo buretas, pipetas e balões volumétricos; b) balanças
analíticas, para pesar quantidades relativamente pequenas com grande precisão;
c) substâncias de pureza conhecida para o preparo de soluções padrão;
d) indicadores visuais ou métodos instrumentais para detectar o fim da reação.
Titulação
É o processo no qual se mede quantitativamente a capacidade de uma substância se combinar
com outra. A titulação consiste em adicionar controladamente, por intermédio de uma bureta,
uma solução (titulante) sobre outra solução (titulado) que normalmente está em um erlenmeyer
até que a reação se complete. Uma das soluções tem que ter a concentração exatamente
conhecida e a concentração da outra solução é determinado por comparação.
O ponto onde ocorre o fim da reação é chamado ponto de equivalência ou ponto final teórico. O
fim da titulação deve ser identificado por alguma mudança no sistema que possa ser perceptível
ao olho humano ou a algum equipamento de medida. Nas titulações visuais usa-se um reagente
auxiliar, o indicador, que deverá provocar uma mudança visual na solução que está sendo titulada,
devido a uma reação paralela deste com o titulante. O ponto onde isto ocorre é denominado
ponto final da titulação. Em uma titulação ideal o ponto final coincide com o ponto de
equivalência. Na prática, no entanto, ocorre uma pequena diferença entre esses dois pontos que
representa o erro da titulação. O indicador e as condições experimentais devem ser selecionados
de modo que a diferença entre o ponto final e o ponto de equivalência seja tão pequena quanto
possível.
Os métodos volumétricos podem ser classificados em diretos ou indiretos:
a)Método direto ou titulação direta: por este método a espécie a ser determinada reage
diretamente com a solução padrão.
b)Método indireto ou Titulação indireta ou Titulação de retorno ou Contratitulação: esse
método consiste em adicionar um excesso, exatamente conhecido, da solução padrão ao analito e
depois determinar a parte desse excesso que não reagiu com outra solução padrão. É usado,
principalmente, quando a velocidade da reação direta não é compatível com a titulação ou
quando a amostra não é solúvel em água, mas é solúvel no reagente da titulação direta ou ainda
quando não se tem indicador adequado à titulação.

Determinação do teor de iodeto de potássio em xarope

Método de Volhard indireto

Método de Volhard Indireto

Na titulação indireta, contratitulação ou titulação de retorno, é adicionado um excesso de

solução padrão de nitrato de prata e a quantidade de íons prata que não reage com os íons
cloreto, brometo ou iodeto é contratitulada com solução padrão de tiocianato, usando Fe(III)
como indicador.

Reação do analito: Ag+ + X- ⇌ AgX(s)

 Reação de titulação: Ag+(sem reagir) + SCN- ⇌

AgSCN(s) Reação do indicador: Fe3+ + SCN- ⇌ FeSCN2+

Um problema especial aparece quando o método de Volhard indireto é usado para a

determinação de cloreto. O cloreto de prata é mais solúvel do que o tiocianato de prata e a
seguinte reação pode acontecer durante a contratitulação:

AgCl(s) + SCN- ⇌ AgSCN(s) + Cl-

o que significa que mais tiocianato do que o necessário é adicionado na contratitulação,

levando a um erro muito grande na determinação.

Esse problema pode ser evitado de duas maneiras. A remoção do AgCl por filtração dá
excelente resultado, mas é bastante demorada. Mais simples é a adição de uma pequena
porção de nitrobenzeno antes de efetuar a titulação com o tiocianato, a fim de revestir as
partículas do precipitado e, assim, evitar a ação dissolvente do tiocianato sobre o cloreto de
prata. No entanto, o nitrobenzeno é um reagente carcinogênico e, portanto, essa prática deve
ser evitada.

Quando o método de Volhard indireto é aplicado à determinação de brometo e iodeto, não há

necessidade de isolar os haletos de prata, pois tanto o AgBr como o AgI são menos solúveis
do que o AgSCN.

I- Planejamento

1) Amostra

Os xaropes a base de iodeto de potássio são uma solução saturada de KI (100 mg do sal por 5
ml da solução) contendo excipientes como: sacarina sódica, nipagin, nipasol, ciclamato de
sódio, álcool etílico 96 ºGL, corante vermelho bordeaux, essência de cereja líquida.
São indicados para todos os estados a que se impõe um efeito mucolítico direto sobre as
secreções brônquicas, bronquite, asma brônquica, enfisema, bronquiectasia. É usado como
expectorante e antitussígeno. Também é usado como tratamento adjuvante em cistite fibrosa e
sinusite crônica. Em regiões onde o iodeto é pouco obtido através de dieta, os xaropes a base
de iodeto são completamente eficazes contra o hipotireoidismo.

2) Reagente Precipitante

Será usada uma solução de nitrato de prata de concentração ~0,1 mol/L já padronizada em
excesso.

O nitrato de prata será usado para reagir com todo o iodeto presente no volume medido da
amostra e o que sobrar sem reagir será contratitulado com solução padronizada de tiocianato
de potássio ou de amônio.

Ag+ + I- ⇌ AgI(s) (precipitado amarelo claro)

Ag+sem reagir + SCN- ⇌ AgSCN(s)

Portanto, no equilíbrio:

quantidade de matéria de AgNO3 total = quantidade de matéria de KI + quantidade de matéria

de NH4SCN

Calcular o volume de solução de nitrato de prata a ser adicionado ao erlenmeyer

considerando uma alíquota de 5,00 mL da amostra.

100 mg 1 mol
× =0,12048 mol /l
5 mL 166,028 g

0,12048 ×0,005+ 0,005× 0 ,1

=11,024 mL
0 ,1

3) Indicador

O indicador usado no método de Volhard indireto é o mesmo usado no método de Volhard

direto, ou seja, uma solução saturada de sulfato de amônio e ferro(III), conhecida como
 Alúmen Férrico (aproximadamente 40 % m/v), ou uma solução de qualquer sal de
ferro (III), com concentração de 2,0 mol/L em ferro(III), em meio ácido.

II - Procedimento

1) Medir, em triplicata, exatamente 5 mL da solução amostra (~100 mg/5 mL)

e transferir para erlenmeyer de 250 mL.

2) Adicionar exatamente 10 mL de solução padronizada de AgNO3 ~ 0,1 mol/L.

3) Acidular com 2 mL de solução de HNO3 1:3.

4) Acrescentar cerca de 50 mL de água destilada.

5) Adicionar 1,0 mL de solução saturada de alúmen férrico.

6) Titular com a solução padronizada de NH4SCN ~ 0,1 mol/L até o aparecimento

de uma cor avermelhada (bem clara) no sobrenadante.

7) Calcular a concentração, em mg/5mL, de iodeto de potássio na solução amostra.

MEDIDAS REALIZADAS

1) (4,250 ± 0,025)ml de NH4SCN

2) (4,275 ± 0,025)ml de NH4SCN
3) (4,250 ± 0,025)ml de NH4SCN
Concentrações de KI

C(KI ) . V ( KI) =C(N H 4

SCN ) .V C ( N H 4 SCN )
+C (AgN O ) . V (AgN O )
3 3

C 1( KI ) .V ( KI )=C ( N H 4 SCN )
.V C ( N H4 SCN )
+ C( AgNO ) .V ( AgN O )
3 3

C 1(KI ) .5 ml=0 , 10 1 mol/ L . 4,250 ml+ 0,101mol /l. 10 mL

C 1(KI )=0 , 1161mol / L

C 2( KI ) .V (KI )=C ( N H 4 SCN )

. V C(N H 4 SCN )
+ C( AgN O ) .V ( AgN O )
3 3

C 2(KI ) .5 ml=0,101mol / L. 4 , 275 ml +0,101 mol/l .10 mL

C 2(KI )=0 , 1 156 mol /L

C 3 (KI ) .V ( KI )=C( N H 4 SCN )

. V C( N H 4 SCN )
+C( AgN O ) . V ( AgN O )
3 3

C 3(KI ) .5 ml=0,101mol / L . 4,250 ml+0,101 mol /l. 10 mL

C 3(KI )=0,1161mol/ L
Concentração Média:

C 1+ C2 +C 3
C média =
3
0 , 1 161+ 0 ,1 156+ 0 ,1 161
C média = =0 , 1159 mol / L
3
C média =0 ,1159 mol / L

Desvio Padrão:

S=
√
(C 1−C média )²+(C2−C média )²+(C 3−C média )²
2

S=
√
(0 ,1 161−0 , 1159)²+(0 ,1156−0 , 1159)²+(0 , 1161−0 ,1159)²
2
S=0 , 0002
Desvio Padrão Relativo:
S
RSD=
Cmédia
0 , 0002
RSD=
0 , 1159
RSD=0 , 00 25=0 ,25 %
Intervalo de confiança:
S
IC=[C média ± t . S(C média )] S(C média )=
√n

(
IC= 0 , 1159 ± 4 ,30 .
0 ,002
√3 )
mol / L

IC=( 0 , 1 159± 0 , 0007 ) mol / L

Erro Relativo:
LC
e r=
C média
0 , 0007
e r=
0 , 1 159
e r=0 , 0060=0 , 60 %

A concentração, em mg/5mL
0,1159 mol−−−−−1 L
x−−−−−−−0,005 L
x=0,0005795 mol /5 mL
0,0005795 mol /5 mL . 166,0028 g /mol=0,0962 g /5 mL
0,0007−−−−1 L
x−−−−−0,005 L
x=0,000003

C(KI)= 0,096213 ± 0,000003 g/5mL