UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUBÁ

INSTITUTO DE FÍSICA E QUÍMICA - IFQ

QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA – QUI027

AULA 5: VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO

ALUNOS: FELIPE FRANCO 29925

MARCELO GUILHERME EVANGELISTA 30712

PROFESSORA: MÁRCIA MATIKO KONDO

13 DE MAIO DE 2015

Introdução
 No método de Mohr para determinação de cloretos, o haleto é titulado com
uma solução-padrão de nitrato de prata utilizando cromato de potássio como indicador.
No ponto final, quando a precipitação do cloreto for completa, o primeiro excesso de
íons Ag+ reagirá com o indicador ocasionando a precipitação do cromato de prata, que
é vermelho.

Como essa titulação usa as diferenças nos valores dos produtos de

solubilidade do AgCl e do Ag2CrO4, é muito importante a concentração do indicador.
Na prática, o ponto final ocorre um pouco além do ponto de equivalência, devido à
necessidade de se adicionar um excesso de Ag+ para precipitar o Ag2CrO4 em
quantidade suficiente para ser notado visualmente na solução amarela, que já contém
suspensão de AgCl. Esse método requer que uma titulação em branco seja feita, para
que se possa corrigir o erro cometido na detecção do ponto final.

O método de Volhard é um procedimento indireto para a determinação de íons

que precipitam com a prata, como por exemplo, Cl-, Br-, I-, SCN-.

Nesse procedimento, adiciona-se um excesso de uma solução de nitrato de

prata à solução contendo íons cloreto. O excesso da prata é em seguida determinado
por meio de uma titulação, com uma solução padrão de tiocianato de potássio ou de
amônio utilizando íons Fe(III) como indicador.

O ponto final da titulação é detectado pela formação do complexo vermelho,

solúvel de ferro com tiocianato, o qual ocorre logo ao primeiro excesso do titulante.

Objetivo

Determinar teor de íons cloreto em soro fisiológico pelo método de Mohr e de

Volhard.

Procedimentos

- Método de Mohr (A - Preparação e Padronização de solução de AgNO 3

0,1mol.L-):

Pesou-se 4,2323g de AgNO3 em um béquer, que foi diluído em um pouco de

água destilada e em seguida foi transferido para um balão volumétrico de 250mL para
preparar uma solução 0,1mol.L-1.

O padrão primário (NaCl) foi pesado, transferido para um erlenmeyer e

adicionou-se 50 mL de água destilada e 1mL de cromato de potássio 5%(indicador).

A solução de AgNO3 foi colocada na bureta e a titulação foi efetuada, mantendo

o erlenmeyer sob agitação constante. O ponto final foi detectado pelo aparecimento de
uma leve coloração avermelhada no precipitado, quando persistiu por mais de 30
segundos.

O procedimento foi realizado em triplicata.

 -Método de Mohr (B - Determinação do teor de íons cloreto em soro
fisiológico):

Uma amostra de solo fisiológico de 10mL foi transferida para um erlenmeyer

com o auxílio de uma pipeta volumétrica de 10mL e adicionou-se no erlenmeyer, 20mL
de água destilada e 1mL de cromato de potássio 5% (indicador).

Com a solução de AgNO3 já na bureta, iniciou-se a titulação, mantendo o

erlenmeyer sob agitação constante. O ponto final da titulação foi percebido pelo
aparecimento de uma leve coloração avermelhada no precipitado, quando persistiu por
mais de 30 segundos.

O procedimento foi realizado em triplicata.

Foi realizada uma correção através do branco, titulando 30mL de água

destilada com 1 mL do indicador.

-Método de Volhard (C - Preparação e padronização da solução de KSCN

0,1 mol.L-1):

Pesou-se 0,9942g de KSCN em um béquer e diluiu-se em um pouco de água

destilada. Transferiu-se para um balão volumétrico de 100mL para o preparo de uma
solução 0,1 mol.L-1.

Uma alíquota de 10mL de solução padrão de AgNO3 0,1mol.L-1 foi medida com
o auxílio de uma pipeta volumétrica e foi transferida para um erlenmeyer. Adicionou-se
1mL de solução saturada de sulfato férrico amoniacal (indicador) e 5mL de HNO3 6
mol.L-1.

A titulação foi efetuada com a solução de tiocianato até o aparecimento de uma

coloração marrom-avermelhada, que persistiu mesmo sob forte agitação.

O procedimento foi realizado em triplicata.

-Método de Volhard (D - Determinação de ânion cloreto na amostra):

Uma alíquota de 10mL de soro fisiológico foi retirada com auxílio de uma pipeta
volumétrica e foi transferida para um erlenmeyer. Adicionou-se 5 mL de HNO3 6 mol.L-
1
, 25 mL de solução padrão de AgNO3 0,1 mol.L-1 (em excesso) e 1 mL do indicador
sulfato férrico amoniacal 40%.

A solução de AgNO3 foi titulada com padrão de KSCN 0,1 mol.L-1, até a
mudança da coloração para marrom-avermelhada persistente.

O procedimento foi realizado em triplicata.

 Resultados e Discussões

Procedimento A

Massa de NaCl (g) Volume de AgNO3

(mL)
0,0525 10
0,0572 10,8
0,0566 10,8

Para o cálculo da concentração real de AgNO3, foram utilizadas as seguintes

fórmulas (o valor de massa molecular no NaCl utilizado em todas as operações foi de
53,5 g.mol-1, valor indicado na apostila):

m NaCl
nNaCl=
MM NaCL

número de mol de NaCl

Concentração=
Volume de AgNO 3

Chegando aos seguintes resultados:

1ª titulação 0,098 mol.L-1

2ª titulação 0,107 mol.L-1
3ª titulação 0,106 mol.L-1
média 0,104 mol.L-1

Procedimento B

Volume de AgNO3
(mL)
15,050
15,1
15,1
Média = 15,08 mL

Cálculo da concentração de NaCl contida na amostra de soro fisiológico:

CNaCl x VNaCl = CAgNO3 x VAgNO3

CNaCl x 0,01 = 0,104 x 0,01508

CNaCl = 0,15687 mol.L-1

Para encontrar a concentração em g.L-1 basta multiplicar pela massa molecular:

CNaCl = 0,15687 x 53,5 = 8,39 g.L-1

Portanto a solução apresentou aproximadamente 0,8% de NaCl. O informado

pelo fabricante é de 0,9%, para saber se está dentro de 95% de confiança foi utilizada
a seguinte fórmula:
 t=¿ valor verdadeiro−valor encontrado∨ ¿ x √ n ¿
S

S = 3.10-4. Para 95% de confiança, tencontrado = 6,54. Consultando a tabela t foi

notado que o tencontrado é um pouco superior ao ttabelado, que é igual a 4,30. O que mostra
que o valor encontrado não é significativamente diferente do informado pelo fabricante.

Procedimento C

Volume de KSCN (mL)

6,8
7,0
6,7

Através da fórmula abaixo foram calculadas as concentrações reais de KSCN:

CKSCN x VKSCN = CAgNO3 x VAgNO3

1ª titulação 0,1529 mol.L-1

2ª titulação 0,1486 mol.L-1
3ª titulação 0,1552 mol.L-1
média 0,1522 mol.L-1

Multiplicando a concentração média pela massa molecular do KSCN foi

encontrado a concentração em g.L-1.

C = 0,1522 x 97,181 = 14,791 g.L-1

Procedimento D

Volume de KSCN (mL)

9,7
8,9
9,8

Para o cálculo das concentrações de NaCl foi utilizada a seguinte fórmula:

CNaCl x VNaCl = CKSCN x VKSCN

1ª titulação 0,1478 mol.L-1

2ª titulação 0,1354 mol.L-1
3ª titulação 0,1491 mol.L-1
média 0,1441 mol.L-1

Para a concentração em g.L-1, multiplicou-se a média das concentrações pela

massa molecular do NaCl.

C = 0,1441 x 53,5 = 7,71 g.L-1 ≅ 0,7%

 Como a relação entre o íon Na+ e Cl- é de 1:1, podemos dizer que a
concentração de Cl- é a mesma do NaCl.

Conclusão

Para as práticas realizadas em laboratório, o método de Mohr para

determinação de íons Cl- apresentou valores mais próximos do valor verdadeiro,
portanto são mais confiáveis que os apresentados pelo método de Volhard.

Questões

a) Eles são fundamentados no princípio de equilíbrio de solubilidade.

b) Sim, porque eles formam compostos mais insolúveis que o AgCl.

c) O nitrato de prata deve ser armazenado em recipientes que impedem seu

contato com a luz, porque com incidência de luz, os íons de prata reduzem-se a
átomos de prata metálica (reação de oxi-redução), que tornam a solução escura. Sem
a luz, no entanto, a reação volta a formar íons Ag+, que são incolores e, portanto, não
alteram a cor da solução.

d) Quando o pH da solução é inferior a 6,5 a concentração de íon cromato fica

muito reduzida de tal ordem que o produto de solubilidade do cromato de prata só é
atingido com uma concentração maior de íons Ag+ em relação ao pH ideal de
precipitação, o que aumenta o volume da titulação. Por outro lado, o pH da solução
não deve ser superior a 10,5 pois precipitaria o hidróxido de prata roubando íons Ag+
que precipitaria a prata como Ag2CrO4. O efeito também é o consumo de um volume
maior da solução de AgNO3 para precipitar o indicador.

e) C = 0,104 mol.L-1. (Cálculos no relatório)

f) No método de Mohr o haleto é titulado com uma solução padrão de nitrato de

prata utilizando cromato de potássio como indicador. O método de Volhard é um
procedimento indireto para a determinação de íons que precipitam com a prata, como
por exemplo, Cl-, Br-, I-, SCN-. A titulação é feita com uma solução padrão de tiocianato
de potássio utilizando íons Fe(III) como indicador.

g) Presente no relatório.

h) O método de Mohr apresentou uma maior precisão que o método de

Volhard.

Referências

BACCAN, N.; DE ANDRADE, J. C.; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Química

Analítica Quantitativa Elementar, 1 ed., Editora Edgard Blücher Ltda, São Paulo, 1979.