Ministrio da Educao Universidade Tecnolgica Federal do Paran Departamento Acadmico de Qumica e Biologia Bacharelado em Qumica - Analtica 2 Professor: Alessandro

Feitosa

Volumetria de Precipitao, determinao de Cloretos por mtodos Argentimtricos

Materiais 2 erlenmeyer de 250mL 1 suporte universal 1 garra 1 bureta de 25 mL 1 pipeta volumtrica de 10 mL 1 pipeta volumtrica de 25 mL 1 pipeta graduada de 1 mL 1 vidro de relgio Balana Indicador Universal Pra 2 pipetas de Pasteur 3 bqueres de 50 mL Balo volumtrico de 100 mL 2 esptulas 1 Basto de vidro 1 tubo de ensaio Recipiente para resduo Proveta de 25 mL Reagentes Soluo sensibilizada de K2CrO4 5% CaCO3 livre de cloretos HNO3 (conc.) AgNO3 0,1 mol/L Soluo padro de NaCl 0,1 mol/L Amostra: soluo de sal de cozinha (10 g/L) KSCN (seco em estufa) Sulfato frrico amoniacal HNO3 6 mol/L Nitrobenzeno

Os processos mais importantes de precipitao da anlise volumtrica empregam o nitrato de prata como reagente (processos argentimtricos). As determinaes do ponto final nas reaes so principalmente: formao de um precipitado colorido; formao de um composto solvel colorido; utilizao de indicadores de adsoro e mtodo turbidimtrico. Os mtodos utilizados na argentimetria so os Mtodos de Mohr e de Volhard. O Mtodo de Mohr um mtodo argentimtrico aplicvel determinao de cloreto (Cl-) e brometo (Br-). A soluo neutra titulada com AgNO3, em presena de K2CrO4 , que atua como indicador. Existem fatores importantes a serem considerados no mtodo de Mohr, so elas a concentrao do indicador e o pH da soluo. Se o pH da soluo for inferior a 6,5, a concentrao do on cromato de tal ordem que o produto de solubilidade do cromato de prata j no mais atingido e, consequentemente, o indicador deixa de funcionar, uma vez

que este sal muito solvel em soluo cida. Por outro lado, o pH da soluo no deve ser superior a 10,5, porque ento precipita hidrxido de prata que posteriormente se decompem em Ag2O (precipitado preto). O Mtodo de Volhard um mtodo indireto para a determinao de ons que precipitam com a prata, como por exemplo, Cl-, Br-, I-, SCN-. Neste procedimento, adiciona-se um excesso de uma soluo de nitrato de prata soluo contendo ons cloretos. O excesso da prata , em seguida, determinado por meio de uma titulao, com uma soluo padro de tiocianato de potssio ou de amnio, usando-se ons Fe(III) como indicador. Cl- (aq) + Ag+ (aq) AgCl (s) + Ag+ (aq, excesso) Ag+ (aq, excesso) + SCN- (aq) AgSCN (s) O ponto final da titulao detectado pela formao do complexo vermelho solvel de ferro com tiocianato, o qual ocorre logo ao primeiro excesso do titulante: Fe3+ (aq) + SCN- (aq) Fe(SCN)2+ (aq) O indicador uma soluo concentrada ou saturada do almen frrico, [Fe(NH4)(SO4)2 12 H2O], em cido ntrico 20%, que ajuda a evitar a hidrlise do on Fe3+.

Procedimento Experimental
1 Mtodo de Mohr1 1.1 Padronizao de uma soluo de cloreto de prata Para perceber melhor o ponto final da titulao, realizar uma prova em branco, utilizando um erlenmeyer de 250 mL contendo cerca de 100 mL de gua deionizada. Adicionar 0,4 mL da soluo sensibilizada de K2CrO4 5% e aproximadamente 0,2 g de CaCO3 livre de cloretos. Titular com a soluo de nitrato de prata e anotar o volume gasto (este volume no ser empregado em nenhum clculo). Transferir uma alquota de 10 mL da soluo de NaCl 0,1 mol/L para um erlenmeyer de 250 mL com uma pipeta volumtrica. Juntar soluo no erlenmeyer aproximadamente 100 mL de gua. Adicionar a esta soluo 0,4 mL de soluo sensibilizada de cromato de potssio 5%. Esta titulao deve ser feita em soluo neutra (pH de 6,5 a 10,5). Se a soluo for cida neutraliza-se com CaCO3 e se for bsica com HNO3 (utilizar o papel tornassol como indicador). Titular com soluo de nitrato de prata a padronizar, sob constante agitao at que uma gota modifique a cor para avermelhada. Anotar o volume gasto e repetir a operao com nova alquota de soluo de NaCl. Por fim, calcular o fator de correo da soluo de AgNO3.
O mtodo de Mohr no deve ser utilizado para a determinao de cloretos de ctions que hidrolisam originando solues cidas, tais como cloreto de alumnio, ferro, zinco, etc. Alm disso, no devem estar presentes ctions como Cu2+, Ni3+, Co2+, Ba2+ e Pb2+.
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1.2 Determinar a o grau de pureza do cloreto de sdio comercial Pipetar com pipeta volumtrica 10 mL de uma soluo de sal de cozinha, 10g/L, e transferir para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionar aproximadamente 100 mL de gua e 0,4 mL de soluo sensibilizada de K2CrO4 5%.Verificar e ajustar o pH e em seguida titular com soluo fatorada de AgNO3, at que uma gota mude a cor para vermelho. Anotar o volume gasto e repetir o procedimento. Calcular o teor de NaCl na soluo do sal de cozinha. 2 Mtodo de Volhard 2.1 Preparao de uma soluo padro de KSCN 0,1 mol.L-1 Pesa-se, por diferena, cerca de 0,97 g (anotando at 0,1 mg) de KSCN seco 120-150 C em estufa, dissolve-se a amostra num mnimo de gua e transfere-se para um balo volumtrico de 100 mL. A seguir, eleva-se o volume at a marca. Nessas condies o KSCN tomado como um padro primrio. 2.2 Anlise de uma amostra desconhecida Pipetam-se 10 mL da amostra de sal de cozinha e adicionam-se 25 mL da soluo padronizada de AgNO3 a um erlenmeyer de 250 mL. Deixe o precipitado decantar por 10 minutos. Acrescente 25 mL de nitrobenzeno2. Adiciona-se 1 mL de uma soluo saturada ( 40%) de sulfato frrico amoniacal3. Acidificar o meio com 5 mL de HNO3 6 mol/L e titula-se com a soluo de tiocianato de potssio padro. A primeira mudana perceptvel de cor para o avermelhado ocorre cerca de 1% antes do ponto de equivalncia porque os ons prata ainda esto presentes na superfcie do precipitado, por adsoro. Aps o aparecimento da primeira mudana de cor, continua-se a titulao com agitao forte at o aparecimento de uma colorao marrom-avermelhada, que persista mesmo sob forte agitao. Repita o procedimento com uma nova alquota da amostra. Calcular a concentrao de ons cloreto na amostra de sal de cozinha, a pureza dele e comparar com o resultado obtido pelo mtodo de Mohr.

Referncia BACCAN, N. et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 2 ed. So Paulo: Edgard Blcher, 1979. p. 183-185.

2 O nitrobenzeno adicionado para formar uma fina pelcula sobre o precipitado de cloreto de prata, evitando que, em contato com a soluo de tiocianato, ele se ressolubilize pela formao de ons AgSCN. 3 Dissolver cerca de 0,8 g do sal com 2 mL de gua em um tubo de ensaio.