DETERMINAO DE ONS CLORETO EM UMA AMOSTRA DE SORO FISIOLGICO

MTODO DE MOHR E MTODO DE FAJANS

NOME: Mariana Gabriela de Oliveira TURMA: Qumica 3A T2 DISCIPLINA: Anlise Qumica Quantitativa Prtica

N: 18 GRUPO: 4

BELO HORIZONTE 15 de junho de 2011

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

1. Introduo: A Anlise Volumtrica aquela que permite determinar a concentrao de uma soluo, atravs da titulometria. A titulometria volumtrica envolve a relao entre uma soluo de concentrao conhecida (padro) e uma soluo de concentrao desconhecida (problema). Deve -se conhecer rigorosamente a concentrao da soluo padro, que pode ser primria, preparada diretamente pela dissoluo da substncia completando o volume num balo volumtrico, ou secundria ou terciria, que foi padronizada, por meio de titulao, por padres primrios ou secundrios respectivamente. A Volumetria menos precisa que a Anlise Gravimtrica, j que os volumes medidos na primeira so menos precisos que as massas obtidas na segunda. Porm, a Gravimetria muito morosa, necessitando de muito tempo para sua execuo, enquanto na Anlise Volumtrica exige poucos minutos, sendo assim, prefervel na prtica industrial. Volumetria de precipitao uma vertente da Anlise Volumtrica que se baseia na formao de um composto pouco solvel durante a titulao. Para que uma reao de precipitao possa ser usada, preciso que ela ocorra em um tempo curto, que oferea condies para a fixao do ponto de equivalncia, que o composto formado seja insolvel e que oferea condies para uma boa visualizao do ponto final, alm de no deixar que os fenmenos de co -precipitao modifiquem de forma significativa o resultado da titulao. Infelizmente estas condies somente so alcanadas em poucas reaes, devido falta de um modo adequado de localizar o ponto de equivalncia, por outro lado, em algumas reaes este ponto pode ser identificado pela simples visualizao do momento em que a precipitao deixa de ocorrer . Um obstculo que surge ao efetuar uma volumetria de precipitao que no h existncia de indicadores gerais. Assim, nas volumetrias de precipitao, os indicadores utilizados so especficos de cada titulao, dependendo da reao qumica que lhes serve de base. Entre os mtodos volumtricos de precipitao, os mais importantes so os que empregam soluo padro de nitrato de prata (AgNO 3). So chamados de mtodos argentomtricos e so usados na determinao de haletos e de alguns ons metlicos. Para a determinao do ponto final, podemos utilizar trs mtodos: Mtodo

Pgina 2

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

de Mohr, Mtodo de V olhard e Mtodo de Fajans. O foco deste trabalho so o primeiro e o ltimo mtodo, respectivamente. No Mtodo de Mohr h a formao de um precipitado colorido, que possibilita a visualizao do ponto final da titulao. um mtodo de precipitao fraciona da, j que, aps a precipitao de praticamente todo analito, h a precipitao do cromato de prata, que um slido vermelho. Utiliza -se, assim, o cromato de potssio como indicador. Para que as reaes aconteam, necessrio um pH entre 6,5 e 10, que pode ser ajustado com o bicarbonato de sdio evitando reaes secundrias com os ons de prata e de cromato. O Mtodo de Mohr pode ser utilizado para titulaes de ons cloreto, brometo ou sulfocianeto. No mtodo de Fajans utiliza-se um indicador de adsoro . No ponto de equivalncia esse indicador adsorvido pelo precipitado formado durante a titulao ocorrendo, durante a adsoro, a mudana na estrutura do indicador formando uma substncia de cor diferente. So exemplos de indicadores de adsoro os coran tes cidos fluorescena, eosina, diclorofluorescena ou os corantes alcalinos rodamina, fenosafranina, alizarina. Como a adsoro se d na superf cie do precipitado, necessrio que esta seja a maior possvel. Sendo assim, prefervel que uma quantidade considervel do precipitado permanea no estado coloidal no ponto de equivalncia. Como isso nem sempre possvel, utiliza -se colides protetores, como, por exemplo, a dextrina, o amido, etc. 2. Objetivos: Determinar a percentagem de ons cloreto em uma amostra de soro fisiolgico, aplicando os princpios da volumetria de precipitao, atravs do Mtodo de Mohr e do Mtodo de Fajans. 3. Recursos Necessrios: 3.1. Reagentes Amostra de Soro Fisiolgico gua destilada (H 2O) Cloreto de sdio (NaCl) P.A. Soluo de cromato de potssio (K 2CrO4) a 5% Soluo de cido ntrico (HNO 3) 0,2 mol L -1 Soluo de hidrxido de sdio (NaOH) 1 mol L -1 Soluo alcolica de fenolftalena a 0,1% Nitrato de prata (AgNO 3) P.A.

Pgina 3

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Soluo alcoli ca de diclorofluorescena 0,1 % Dextrina 3.2. Materiais: Erlenmeyers de 250 mL; Buretas de 25 mL; Provetas de 25,0 mL, 50,0 mL Bales volumtricos de 250 mL, 1L Pipetas volumtricas de 10 mL, 25 mL, 50 mL Pipetas graduadas Bqueres de 50 mL, 100 mL e 2L Cadinho de porcelana Vidro de Relgio Suporte Universal Garra Esptula Pipetador automtico 3.3. Equipamentos: Balana analtica; Mufla Estufa Dessecador Balana analtica 4. Preparao da Atividade Principal: 4.1. Ficha Informativa de Reagentes Tabela 01 - Ficha Informativa de Reagentes : Em anexo (pgina 18) 4.2. Preparo de Reagentes Tabela 02 Planejamento de Gasto de Solues e Reagentes por Turma: Em anexo (pgina 19)
y

Soluo de NaCl 0,0141 mol.L -1 1000 mL 200 mL X = 0,00282 mol 1 mol 0,00282 mol Y = 0,16497 g 58,5 g Y

0,0141mol X

Pgina 4

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Soluo de AgNO 3 0,0141 mol.L -1 169,874 g X X = 2,3952 g

1 mol 0,0141 mol

Soluo de K 2CrO4 5%

5g de K 2CrO4 em 100 mL de H 2O destilada

y

Soluo Alcolica de Diclorofluorescena 0,1%

0,1 g de diclorofluorescena em 100 mL de etanol 4.3. Proposta para Tratamento de Resduos Gerados Tabela 03 - Caracterizao dos Resduos Gerados por Atividade e Taxa de Gerao de Resduos por Aluno : Em anexo (pgina 20)
y

Mtodo de Mohr: K +, NO3-, CrO4-, AgCl (s), Ag2CrO4(s) (pH 7-8) Deve-se adicionar ao resduo o restante da soluo de soro fisiolgico para o

deslocamento do equilbrio, favorecendo a formao de AgCl em de trimento do Ag2CrO4. Caso a soluo continuar com a colorao vermelha , apontando a presena de Ag2CrO4, deve-se adicionar cloreto de sdio at que a soluo se torne esverdiada. O AgCl precipitado ser retirado por filtragem e seco em estufa. O Cr6+ muito txico e cancergeno, sendo necessria sua converso em Cr 3+. Para isso, necessrio acidificar o meio com cido sulfrico e adicionar um bissulfito, de sdio, por exemplo. 2Cr6+(aq)+ 3NaHSO3(s) + 3 H2O(l) 2Cr3+(aq) + 3SO42-(aq) + 3Na+(aq)+ 9H+(aq)

Na soluo resultante do processo anterior deve -se adicionar, lentamente, carbonato de sdio slido, sob agitao, at que no se observe a l iberao de gs carbnico. Espera-se a precipitao completa do hidrxido de crom o(III) triidratado (pH 8). O controle do pH pode ser feito mediante a utili zao de papel indicador universal. 4Cr+3(aq) + 6Na 2CO3(s) + 18H2O(l) 4Cr(OH)3 . 3H2O(s) + 6CO2(g) + 12Na +(aq)

Filtra-se o precipitado em funil de Bchner, lavando -o bem com gua destilada para evitar impurezas solveis e leva-o estufa a 100C, duran te cerca de 1 hora, para secar.

Pgina 5

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Deve-se medir o pH do filtrado, neutraliz -lo e descart-lo na pia.

y

Mtodo de Fajans e Padronizao pelo mtodo de Fajans: Diclorofluorescena, dextrina, NO 3, AgCl (s) (pH 7-8) Deve-se filtrar a soluo, a fim de retirar o AgCl e lavar o precipitado com

HCl diludo e H 2O destilada. O AgCl filtrado deve ser seco em estufa e o filtrado pode ser neutralizado e descartado na pia, j que a diclorofluorescena e a dextrina no so substncias txicas. 5. Execuo da Atividade Principal: 5.1. Procedimento
y

Padronizao da soluo de AgNO 3 NaCl (s) m = , 6 97g

(padro primrio)

AgNO3(s) m = ,39 g

Padronizao da soluo de AgNO 3 (determinao do fc) oluo de AgNO 3 padronizada , mol. - fc



oluo AgNO3

m de soluo de soro fisiol gico gotas de diclorofluorescena , g de de trina

 

Pgina 6

oluo Padro de NaCl , mol. 

oluo de AgNO3 , mol. -

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Dosagem de ons Cl -: Mtodo de Mohr Amostra de soro fisiolgico V = 100 mL Adicionar ao balo de 1000 mL e completar com H 2O destilada Acertar o pH 6-10 com NaOH Soluo diluda de soro fisiolgico

Alquota 1: 10 mL da soluo diluda de soro fisiolgico + 6 gotas de K2CrO4 5%

Alquota 1: 10 mL da soluo diluda de soro fisiolgico + 6 gotas de K2CrO4 5%

Alquota 1: 10 mL da soluo diluda de soro fisiolgico + 6 gotas de K2CrO4 5%

Soluo de AgNO 3 Titulao em triplicata Resduo contendo K +, NO3-, CrO4-, AgCl (s), Ag2CrO4(s) (pH 7-8)

0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0

Soluo AgNO3

10 mL da soluo diluda de soro fisiolgico + 6 gotas de K2CrO4 5%

Pgina 7

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Dosagem de ons Cl -: Mtodo de Fajans

oluo diluda de soro fisiol gico

Soluo de AgNO 3 Titulao em triplicata Resduo contendo: Diclorofluorescena, dextrina, NO 3, AgCl (s) (pH 7-8)

oluo g

m de soluo de soro fisiol gico gotas de diclorofluorescena , g de de trina

) % ) &( ' 1

Pgina 8

'

% ! & ( % &

! $ #"

% &

lquota : m da soluo diluda de soro gotas fisiol gico diclorofluorescena , g de de trina

% 0 1 ) ' % ! & ( % &

lquota : m da soluo diluda de soro gotas fisiol gico diclorofluorescena , g de de trina

Alquota 1: 10 mL da soluo diluda de soro fisiolgico + 5 gotas diclorofluorescena + 0,1g de dextrina

         

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

5.2. Clculos e Resultados Determinao de ons cloreto em amostra de soro fisiolgico pelo Mtodo de Mohr
Volume de AgNO 3 consumido Sub-turma Grupo
V1 V2 Vm V3 Desvio da mdia Sx

Prova em branco

% NaCl m v-1

% Cl -1 m v-1

1 T2 AgNO3 0,0141 mol L fc 1,1862

-1

9,2 9,1 8,9 9,1

9,1 9,0 9,1 9,1

9,1 9,0 8,9 9,1

9,13 9,03 8,97 9,1

0,06 0,06 0,12 0

0,03 0,03
0,1

0,88 0,87 0,87 0,88

0,54 0,53 0,53 0,54

2 3 4

0,07 0

Determinao de ons cloreto em amostra de soro fisiolgico pelo Mtodo de Fajans

Volume de AgNO 3 consumido Sub-turma Grupo
V1 V2 Vm V3 Desvio da mdia Sx

Prova em branco

% NaCl m v-1

% Cl -1 m v-1

1 T2 AgNO3 0,0141 mol L fc 1,1905

-1

9,0 9,0 9,0 9,2

9,1 9,0 9,0 9,1

9,0 9,1 8,9 9,0

9,03 9,03 8,97 9,1

0,06 0,06 0,06 0,1

0,03 0,03
0,1

0,88 0,88 0,87 0,88

0,54 0,54 0,53 0,54

2 3 4

0,03 0,06

Porcentagem Segundo a Embalagem do Soro Fisiolgico:

Porcentagem de NaCl: 0,9% Porcentagem de Cl -: 0,55%

NaCl 0,9 58,5 X = 0,55%

Cl X 35,5

Pgina 9

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Porcentagem de NaCl

%NaCl = (V x N x fc)AgNO3 x mE(NaCl) x Bd x 100 m(amostra) x V(alquota) x 1000 - Mtodo de Mohr (T2) %NaCl = VAgNO3 x 0,0141 x 1,1862 x 58,5 x 1000 x 100 100 x 10 x 1000 Mdia: 0,88 Desvio Padro: 5,7x10 -3 Erro Relativo*: 2,22% Coeficiente de Variao: 0,65% Resultado**: 0,88 9,1x10-3

- Mtodo de Fajans (T2) %NaCl = VAgNO3 x 0,0141 x 1,1905 x 58,5 x 1000 x 100 100 x 10 x 1000 Mdia: 0,88 Desvio Padro: 5x10 -3 Erro Relativo*: 2,22% Coeficiente de Variao: 0,57% Resultado**: 0,88 8x10-3

*Erro relativo em relao concentrao informada pela embalagem

** Resultado com intervalo de confiana mdia de 95% de certeza

Porcentagem de Cl -

%Cl- = (V x N x fc)AgNO3 x mE(Cl) x Bd x 100 m(amostra) x V(alquota) x 1000 - Mtodo de Mohr (T2) %Cl- = V AgNO3 x 0,0141 x 1,1862 x 35,5 x 1000 x 100 100 x 10 x 1000 Mdia: 0,54 Desvio Padro: 5,8x10 -3

Pgina 10

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Erro Relativo*: 1,81% Coeficiente de Variao: 1,07% Resultado**: 0,54 9,2x10-3

- Mtodo de Fajans (T2) %Cl- = V AgNO3 x 0,0141 x 1,1905 x 35,5 x 1000 x 100 100 x 10 x 1000 Mdia: 0,54 Desvio Padro: 5x10 -3 Erro Relativo*: 1,81% Coeficiente de Variao: 0,93% Resultado**: 0,54 8x10-3

*Erro relativo em relao concentrao informada pela embalagem

** Resultado com intervalo de confiana mdia de 95% de certeza

5.3. Discusso A Anlise Volumtrica menos precisa que a Anlise Gravimtrica, pois o volume da pipeta ou da bureta utilizada na primeira menos preciso que a massa medida na balana analtica na segunda. Dessa forma, os resultados esperados so menos precisos que aqueles esperados na Gravimetria. Os resultados obtidos no Mtodo de Mohr se a ssemelham muito aos obtidos no Mtodo de Fajans. Isso mostra que a execuo de ambos foi prxima e correta, e, os resultados, coerentes, visto que so mtodos diferentes para uma mesma amostra. No Mtodo de Fajans houve uma maior preciso que aquela apresentada no Mtodo de Mohr. Isso acontece devido dificuldade de visualizao do ponto final da titulao no ltimo, sendo a viragem de amarelo ao bege, enquanto no primeiro a viragem se d do amarelo esverdeado ao rseo. Mesmo com a dificuldade de verificar a viragem do indicador, a preciso foi boa em ambos mtodos j que houve uma boa reprodutibilidade dos resultados, ou seja , analistas diferentes chegaram aos mesmos resultados ou a resultados muito prximos. 6. Concluso: Atravs dessa prtica possvel concluir que os mtodos de Anlise Volumtrica so menos trabalhosos que os de Anlise Gravimtrica, o que facilita a

Pgina 11

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

execuo e diminui o tempo, sendo de grande importncia para a indstria. Mesmo sendo mais rpido e menos trabalhoso, os mtodos executados so precisos visto a proximidade dos resultados de todos os grupos do T2 , com coeficiente da variao menor que 1% para a porcentagem de NaCl e muito prximo a 1% para a porcentagem de Cl - e tm um grau de exatido aceitvel, visto o erro relativo de 2,22% para a porcentagem de NaCl e de 1,81% para a porcentagem de Cl -. Sendo assim, o Mtodo de Mohr e o Mtodo de Fajans tiveram o mesmo resultado geral, com 0,88% de NaCl e 0,54% de Cl -, mostrando que a execuo de ambos mtodos foi prxima. 7. Principais Aprendizagens: 7.1. Domnio Cognitivo Foi possvel aprender sobre volumetria de precipitao: reconhecer os mtodos de Mohr e Fajans, tipos de indicadores usados e como funcionam, tipo de mecanismo de cada um dos mtodos. Alm disso, foi possvel revisar conceitos como solubilidade, equilbrio qumico, pH e clculos a respeito de preparo de solues e resultados de titulao. 7.2. Domnio Psico-motor Foi possvel aprimorar as habilidades e tcnicas desenvolvidas sobre titulao, medida de massa, aferio de volume, transferncia de slidos e lquidos, alm de treinar a viso para a percepo do ponto final das titulaes. Foi importante, tamb m, a percepo da importncia no domnio motor em relao tcnica da titulao, que exige um controle maior do tcnico. 7.3. Domnio Afetivo Foi possvel perceber a importncia da ateno na anlise volumtrica, onde necessrio uma maior observao em rela o soluo titulada e um maior controle em relao tcnica, ou seja, uma maior concentrao na realizao da titulao. Alm disso, foi importante o trabalho em grupo, com a diviso de tarefas e a ateno de cada um dos componentes ao que o companheiro estivesse fazendo para uma boa reproduo dos resultados. 8. Referncias Bibliogrficas: BACCAN, N. (et al); Qumica Analtica Quantitativa Elementar . 1. ed. Campinas: Universidade Estadual de Campinas, 1979. VOGEL, A. I. Anlise Qumica Quantitativa . Traduzido por Jlio Carlos Afonso (et al). 6. ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos Editora S. A., 2002.

Pgina 12

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

OHLWEILER, O. A. Qumica Analtica Quantitativa . 2. ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos Editora S. A., 1976. SILVA, M. P. Anlise Qumica Quantitativa Prtica . Belo Horizonte: Centro de Educao Tecnolgica de Minas Gerais, reviso 2005, 103pg. VOGEL, A. I. Anlise Qumica Qualitativa . Traduzido por Antnio Gimeno e revisado por G. Svehla. 5. ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981. SILVA, M. P. Anlise Qumica Quantitativa Terica . Belo Horizonte: Centro de Educao Tecnolgica de Minas Gerais, reviso 2005, 143 pg.

Pgina 13

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Questionrio Mtodo de Mohr 1. Conceitue titulometria de precipitao. Titulometria de precipitao baseia -se na titulao do constituinte a ser determinado, por uma soluo padro, formando um composto pouco solvel. 2. Qual o indicador usado nesse mtodo? Escreva a equao qumica balanceada que representa o funcionamento d o mesmo. O indicador uma soluo de cromato de potssio a 5%. 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) Ag2CrO4 (s)

3. Qual deve ser o pH do mtodo de Mohr? Justifique utilizando equaes qumicas. O pH deve ser neutro, ou seja, entre 6 -10. Se for cido, gera o dicromato, que um composto laranja solvel. 2 CrO42-(aq) + 2H+ 2Ag+(aq) + 2OH2HCrO4Cr2O72- + H2O

Se for bsico, gera o xido de prata, que insolvel. 2AgOH(s) Ag2O(s) + H2O

4. Qual o fundamento qumico do mtodo de Mohr? O mtodo fundamenta -se na precipitao fracionada. O cloreto de prata menos solvel que o cromato de prata e a concentrao de ons cloreto mais elevada, fazendo com que a concentrao fique mais elevada que o Kps e precipite, antes do cromato de prata. Quando praticamente todos os ons cloreto precipitarem, comea a precipitao do cr omato de prata, que um sal vermelho, indicando o fim da precipitao. 5. Qual foi a percentagem de cloreto na amostra analisada? 54% de Cl -. 6. Quais so os mtodos estudados nesse tipo de titulometria? Mtodo de Mohr, Mtodo de Volhard e Mtodo de Fajans. 7. Quais so os principais elementos dosados pela argentimetria? Os principais elementos so os haletos, o cianeto ou sulfocianeto.

Pgina 14

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

8. Por que as solues de nitrato de prata devem ser guardadas em frascos de cor mbar? As solues devem ser guardadas em frasco s mbar para evitar a decomposio por fotlise. 9. Quais ons podem ser determinados pelo mtodo de Mohr? Por que o mesmo no pode ser utilizado para se dosar iodeto? Pode-se determinar cloretos, brometos e sulfocianetos. No pode ser utilizado para dosar iodetos porque o iodeto de prata fortemente corado, dificultando a visualizao do ponto final da titulao.

Pgina 15

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

Questionrio Mtodo de Fajans 1. Qual a equao qumica que representa o processo?

2. Qual foi a soluo fisiolgica usada na prtica? Qual o teor de cloreto informado na embalagem ? Soro fisiolgico. O teor de cloreto igual a 0,9%. 3. Qual a percentagem de cloreto na amostra? 54% de Cl -. 4. Como se prepara a soluo de diclorofluorescena? Pesa-se 0,1g do slido e adiciona -se em um balo volumtrico de 100 mL, completando com etanol at aferio do menisco. 5. Por que o pH deve ser ajustado na faixa de 6 a 10? Deve ser ajustado a fim de que possa ocorr er uma aprecivel ionizao da diclorofluorescena. A faixa de pH dentro da qual um corante capaz de atuar como indicador de adsoro depende largamente da sua constante de ionizao. Assim a diclorofluorescena necessita dessa faixa de pH para que haja uma boa ionizao para que a concentrao do respectivo nion se torna suficiente para acusar mud ana de colorao satisfatria. 6. Qual o indicador usado no mtodo de Fajans e qual a sua viragem? Diclorofluorescena, de verde amarelado a rseo. 7. Explique o mecanismo dos indicadores de adsoro para o m todo de Fajans. Indicadores de adsoro so corantes orgnicos que acusam o ponto final atravs de uma mudana de colorao sobre o precipitado. A mudana de colorao se deve adsoro ou dessoro do corante como conseqncia de uma modificao da dupla camada eltrica em torno das partculas do precipitado na passagem do ponto estequiomtrico. Assim, o aparecimento ou o desaparecimento de uma colorao sobre o precipitado servem para sinalizar o ponto final da titulao.

Pgina 16

Determinao de ons Cloreto em uma Amostra de Soro Fisiolgico

8. Por que nessa titulao deve -se fazer uma agitao vigorosa nas imediaes do ponto final? Para que todo cloreto de prata seja precipitado e os resultados apresentem boa exatido. 9. Por que no se deve usar cido clordrico na prtica ao fazer a dissoluo da amostra? Para que no haja interferncia no teor de Cl - da amostra, alterando a porcentagem final. 10. Por que se adiciona dextrina na soluo quando se titula o cloreto pelo mtodo de Fajans? O precipitado deve separar -se com uma superfcie especfica relativamente grande, pois o funcionamento dos indicadores de adsoro envolve fenmenos de superfcie. Geralmente, a melhor mudana de colorao obtida quando uma quantidade considervel do precipitado ainda permanece em estado coloidal no ponto estequiomtrico. Sendo assim, adiciona -se a dextrina que funciona como um colide protetor, ajudando nessa superfcie relativamente grande do precipitado.

Pgina 17