CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS

DEPARTAMENTO DE QUMICA COORDENAO DE ENSINO PROFISSIONAL LABORATRIO DE QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL

ANLISE DE COBRE EM CACHAA POR ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR - Mtodo de rotina e Mtodo das adies-

Professora: Jnia Vieira Braga Turma: QUI3A T2 ALUNOS: Guilherme Cardoso, Maria Luiza Andrade Aquino e Mariana Gabriela de Oliveira

Belo Horizonte 2011

I. Introduo A cachaa uma denominao tpica e exclusiva para aguardente de cana-de-acar produzida no Brasil, com graduao alcolica de 38 a 48% (v/v). Nos primrdios do Sculo XVI, os Portugueses responsveis pela colonizao do Brasil, comandados por Martin Afonso de Souza trouxeram a cana-de-acar para o Brasil. Em 1532, no litoral paulista, instalou-se os primeiros engenhos, com o objetivo de amenizar a falga da bagaceira da uva - bebida tpica de Portugal, improvisavam uma bebida derivada do caldo de cana, conhecida como "borra" ou "melao", tambm usada para amaciar a carne do porco-do-mato, muito comum na poca. Historiadores tambm relatam que o surgimento do destilado est ligado a um escravo, que trabalhava na moenda da um engenho, que provara a espuma do caldo fermentado, denominado "cagaa" que posteriormente passaria ser chamada de "cachaa".

No incio, a cachaa era uma espuma da caldeira em que se purificava o caldo-de-cana a fogo lento, na metade do Sculo XVI, a bebida passou a ser produzida em alambiques. Tornou-se moeda corrente at meados do Sculo XVII na compra de escravos da frica. Os engenhos da poca passaram a dividir a ateno entre o acar e a cachaa, bebida dada aos escravos para melhor produo no trabalho. Em Minas Gerais, no ciclo do ouro, era muito utilizada para amenizar a temperatura das frias montanhas minerais. A corte portuguesa muito incomodada com a queda do comrcio da bagaceira e do vinho portugus na colnia alegou que a bebida brasileira prejudicava a retirada do ouro das minas. Passou a proibir a produo, comercializao e consumo da bebida. Sem resultados, dessas medidas resolveu taxar o destilado, criando vrios tipos de impostos. Atravs destes impostos em 1756 a cachaa contribuiu para a reconstruo de Lisboa, abatida por terremoto e manuteno das universidades de Lisboa e Coimbra, atravs do chamado subsdio literrio. Os ideais de liberdade e de resistncia corte portuguesa fazem do destilado de cana-deacar smbolo da libertao, atravs dos Conjurados Mineiros (Sculo XVIII), Revolta dos Pernambucanos (Sculo XIX), Independncia proclamada por D. Pedro. No Sculo XX e atualmente a cachaa tornou-se uma bebida de qualidade, apreciada por todos, transformou-se em produto de exportao a cada dia mais valorizada e vista em restaurantes, eventos e festas requintadas. A cachaa artesanal geralmente produzida em alambiques de cobre. A utilizao deste material freqente, j que o produto apresenta uma melhor qualidade sensorial. No

entanto, a presena de cobre nos alambiques tem sido motivo de preocupao, uma vez que o metal pode oxidar-se, durante a etapa da destilao, e contaminar o produto final. A legislao brasileira limita o teor de cobre em bebidas destiladas em uma concentrao mxima de 5 mg L-1. Apesar do cobre ser um dos principais metais de transio presentes no corpo humano, seu excesso no organismo nocivo, pela interferncia nas atividades catalticas normais de algumas enzimas. Dependendo da concentrao, este metal pode causar vmitos, irritao gastrintestinal, diarria, convulses e srias disfunes hepticas. O controle eficiente do teor de cobre em aguardente de cana muito importante, pois o consumo per capita desta bebida no Brasil elevado, e o teor mximo de cobre permitido pela legislao brasileira relativamente alto. O mtodo oficialmente aceito no Brasil para a determinao de cobre em aguardente a quantificao espectrofotomtrica com dietilditiocarbamato em lcool amlico. Nos Estados Unidos a AOAC (Association of Official Analytical Chemists) recomenda a espectrometria de absoro atmica em chama (EAA), com os padres preparados numa mistura 50% v/v de etanol e gua. Este foi o mtodo utilizado na prtica, com algumas alteraes.

II. Objetivo Quantificar o cobre existente em amostras de cachaa por E.A.A., empregando-se curva de calibrao aquosa e curva de calibrao alcolica atravs do mtodo de rotina, verificando se estas esto com as especificaes dentro do limite estipulado pela legislao.

III. Materiais e Reagentes - Pipetas de Pasteur; - Bales volumtricos; - Bureta de 10 mL; - Pipetas volumtricas de 1, 2, 5mL. - gua destilada; - lcool 40GL; - Amostras de Cachaa; - Sulfato de cobre.

IV. Equipamentos - Espectrofotmetro de Absoro Atmica

V. Procedimentos V.1 Preparo de lcool 40GL 1. Adicionar 100mL de etanol a 95/GL em 144,5mL de gua destilada.

V.2 Preparo dos padres -Curva aquosa1. Preparar uma soluo estoque intermediria (SEI) de 50g de Cobre; 2. Preparar os padres conforme a tabela abaixo: Concentrao Padres dos padres -1
(g mL )

Volume da SEI
(mL)

Completar com

Volume final (mL)

50 50 50 50 50 50

Br 1 2 3 4 5

0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0

0 1 2 3 4 5

gua deionizada gua deionizada gua deionizada gua deionizada gua deionizada gua deionizada

Tabela 01. Preparo dos padres

3. Fazer leitura de absorbncia dos padres e construir a curva de calibrao aquosa; 4. Escolher a amostra de cachaa, fazer leitura de absorbncia da amostra e determinar a concentrao de cobre.

1 mL da SEI + H2O

2 mL da SEI + H2O

3 mL da SEI + H2O

4 mL da SEI +H2O

5 mL da SEI +H2O

Figura 01. Preparo dos padres Curva aquosa

-Curva alcolica1. Preparar uma soluo estoque intermediria (SEI) de 50g/ml de Cobre; 2. Preparar os padres conforme a tabela abaixo:

Padres

Concentrao dos padres -1 (g mL ) 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0

Volume da SEI (mL)

Completar com

Volume final (mL)

Br 1 2 3 4 5

0 1 2 3 4 5

lcool 40GL lcool 40GL lcool 40GL lcool 40GL lcool 40GL lcool 40GL

50 50 50 50 50 50

Tabela 02. Preparo dos padres

3. Fazer leitura de absorbncia dos padres e construir a curva de calibrao alcolica; 4. Escolher a amostra de cachaa, fazer leitura de absorbncia da amostra e determinar a concentrao de cobre;

1 mL da SEI + lcool 40GL

2 mL da SEI + lcool 40GL

3 mL da SEI + lcool 40GL

4 mL da SEI + lcool 40GL

5 mL da SEI + lcool 40GL

Figura 02. Preparo dos padres Curva alcolica

- Curva pelo mtodo das adies 1. 2. Preparar uma soluo estoque intermediria (SEI) de 20g/mL de Cobre; Preparar os padres conforme a tabela abaixo:
Bales Conc. das adies dos padres -1 (g mL ) 0 0,8 1,6 3,2 0 Volume da SEI (mL) 0 1 2 4 0 Volume Amostra (mL) Volume final (mL)

1 2 3 4 Br

15 15 15 15 0

25 25 25 25 25

Tabela 03. Preparo dos padres

3. 4.

Fazer leitura de absorbncia dos padres e construir a curva de calibrao aquosa; Escolher a amostra de cachaa, fazer leitura de absorbncia da amostra e determinar a concentrao de cobre.

15 mL amostra + H2O

15 mL amostra +1 mL da SEI + H2O

15 mL amostra +2 mL da SEI + H2O

15 mL amostra +4 mL da SEI + H2O

Figura 02. Preparo dos padres Curva pelo mtodo das adies

VI. Clculos e resultados Dados: FOT = 0 5 g mL-1 Padres: 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 g mL-1 SE = 1000 g mL-1 de Cobre SEI = 50 g mL-1 1000 g mL-1 x V = 50 g mL-1 x 100 V= 5,0 mL 5 mL da SE em balo de 100 mL SEI = 50 g mL-1

- Curva aquosa Padres Concentrao dos padres (g mL-1)

0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Tabela 04. Leitura dos padres

Absorbncia

Br 1 2 3 4 5

0 0,0461 0,0922 0,1346 0,1726 0,2164

Amostra
1 Sagapuara 2 Sagatiba 3 Ypioca 4 Artesanal

Absorbncia
0,0198 - 0,0004 0,0271 0,0630

Concentrao de Cu
-0,397 -0,072 0,567 1,401

Tabela 05. Leitura das amostras

b = 2,8952 x 10 m = 0,042968

-3

Equao da reta: y = 0,042968x + 2,8952 x 10-3

Coeficiente linear: r = 0,9995

- Curva alcolica Padres Concentrao dos padres

(g mL )
-1

Absorbncia

Br 1 2 3 4 5

0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Tabela 06. Leitura dos padres

0,0003 0,0220 0,0460 0,0671 0,0924 0,1119

Amostra
1 Sagapuara 2 Sagatiba 3 Ypioca 4 Artesanal

Absorbncia
0,0198 - 0,0004 0,0271 0,0630

Concentrao de Cu
-0,397 -0,072 0,567 1,401

Tabela 07. Leitura das amostras

b = 1,6667 x 10-4 m = 0,02258 Equao da reta: y = 0,042968x + 2,8952 x 10-3 Coeficiente linear: r = 0,9996

- Curva pelo mtodo das adies Diluio da amostra FOT: 0 5 g/mL Teor de cobre aproximado: 2 mg L-1 FOT = 1,25 g/mL 1 mg L-1 2 g/mL FDterico = 1,6X FDprtico = 1,7X 15 mL em balo de 25 mL 1,18 g/mL VPprtico = 15 mL FDprtico = 25/15 FDprtico = 1,7X 1,6 = 25/VP VP = 15,625 mL

Preparo da soluo estoque intermedirio SE = 1000 g mL-1 de Cobre SEI = 20 g mL-1 1000 g mL-1 x V = 20 g mL-1 x 50 mL V= 1,0 mL 1 mL da SE em balo de 100 mL SEI = 20 g mL-1 Preparo das adies 1/8 da FOT: 0,625 g mL-1 1/4 da FOT: 1,25 g mL-1 1/2 da FOT: 2,50 g mL-1 - Diluio para 1/8 da FOT: Cprtica = 0,8 g mL-1 20 g/mL x V = 0,8 g/mL x 25 mL V= 1,00 mL da SEI

- Diluio para 1/4 da FOT: Cprtica = 1,6 g mL-1 20 g/mL x V = 1,6 g/mL x 25 mL V= 2,00 mL da SEI

- Diluio para 1/2 da FOT: Cprtica = 3,2 g mL-1 20 g/mL x V = 3,2 g/mL x 25 mL V= 3,00 mL da SEI

Bales
1 2 3 4 Br

Conc. das adies dos padres

(g mL )
-1

Absorbncia

0 0,8 1,6 3,2 0 Tabela 08. Leitura das amostras

0,0597 0,0864 0,1214 0,1862 0

b = 0,05634 m = 0,04045 Equao da reta: y = 0,04045x + 0,05634 0,04045x + 0,05634 = 0 x = |-1,3928| C = 1,3928 x 1,7 C = 2,3678 g mL de Cu
-1

Coeficiente linear: r = 0,9996

Segundo o documento de Certificao de Cachaa de Alambique, do Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial (INMETRO), permite um teor de cobre em cachaa 5 mg L-1, visto que o excesso de cobre no organismo pode ser txico e causar doenas como a Doena de Wilson, epilepsia, esclerose, alzheimer e artrite. Cachaas com teores elevados de cobre indicam falta de higienizao do alambique, principalmente durante as paradas. A fim de garantir que no haja excesso de cobre, devese encher o alambique e as serpentinas com gua para evitar a oxidao do cobre e contaminao da cachaa pelo metal. A contaminao da cachaa por cobre ocorre no processo de destilao, pois h a formao do carbonato de cobre, que solubilizado pelos vapores cidos produzidos, e por arraste, conduz contaminao do produto final por ons

de cobre. A primeira destilao deve ser feita com gua, de modo a eliminar todos os resduos de cobre e ingredientes utilizados na limpeza. As absorbncias e concentraes negativas encontradas para as amostras 1 e 2 na curva aquosa e 2 na curva alcolica indicam que seu teor de cobre inferior quele apresentado nos padres, ou seja, havia mais cobre nos padres que o determinado. Logo, as cachaas 1 e 2 no apresentam cobre em sua composio. Fez-se trs curvas de anlise, uma aquosa, uma alcolica e outra pelo mtodo das adies, as duas primeiras foram feitas a fim de verificar a interferncia do lcool no cobre, em cachaa. A partir dos dados, constata-se que em meio alcolico a determinao mais sensvel, ou seja, pode-se determinar uma maior quantidade de cobre. A determinao por curva alcolica apresenta resultados mais exatos, visto que se reproduziram nos padres as mesmas condies da amostra (teor alcolico bem prximo). A anlise pelo mtodo das adies, se comparada ao mtodo de rotina pode ser considerada mais exata, visto que os interferentes so eliminados em todo o processo, j que a amostra adicionada aos padres. Dessa forma, o resultado da concentrao de Cu encontrado atravs desse mtodo o mais confivel.

VII. Concluso Considerando a determinao do teor de cobre 5 mg L-1, pode-se concluir que todas as cachaas analisadas encontram-se dentro dos padres legais, visto que a concentrao de cobre nas 4 amostras analisadas foi inferior a 5 mg L-1.

VIII. Referncias bibliogrficas - Certificao da Cachaa de Alambique. Sebrae, INMETRO. Disponvel em: <http://www.biblioteca.sebrae.com.br/bds/BDS.nsf/08EF03D0C42761248325763F0062D66F /$File/NT0004292E.pdf> Acesso em 25 ago. 2011. Alambique da Cachaa. Histria da cachaa. Disponvel em: < http://www.alambiquedacachaca.com.br/cachaca_historia.php> Acesso em 25 ago. de 2011. - ROCHA, S. A. do N.; COSTA, A. C. S. Determinao Espectrofotomtrica de Cobre em Aguardente utilizando Cuprizona (bis (ciclohexanona) oxalildihidrazona). 25a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica SBQ. Disponvel em: <http://sec.sbq.org.br/cd29ra/resumos/T1125-1.pdf> Acesso em 25 ago. de 2011.