Determinação Simultânea de Duas

Substâncias Absorventes por

Espectrometria Molecular UV-Vis

Professoras:
Fernanda Veronesi M. Pontes
Maiara Oliveira Salles

Juliana Falcão Alves de Carvalho (DRE: 116074717)

Data: 15/08/2021
 1. Introdução

A Espectroscopia estuda a interação dos diferentes tipos de radiação com a matéria.

Geralmente, estuda-se as interações das ondas eletromagnéticas com espécies atômicas
e moleculares. Para espectroscopia atômica têm-se principalmente a espectrometria de
emissão atômica e espectrometria de absorção atômica e para espectroscopia molecular,
tem-se a espectrometria de absorção molecular no ultravioleta/visível. A
espectrofotometria ultravioleta e visível é um dos métodos analíticos mais usados nas

determinações analíticas em diversas áreas e está baseada na radiação eletromagnética

na região do UV-Vis.[1] O espectrofotômetro UV-Vis possui embasamento teórico
basicamente na passagem de um feixe de radiação monocromática onde uma parte da
energia radiante é absorvida, a parte restante é transmitida pelo meio e a relação entre a
luz que passa e a que fica retira é chamado de transmitância.

A espectrometria do UV-Vis costuma seguir a Lei de Beer para sistemas simples

(soluções diluídas, por exemplo), que relaciona a concentração e absortividade da
espécie além do comprimento do caminho do feixe de luz. Em casos onde há mais de
uma substância absorvente, a absorvância total segue como a soma das absorvâncias das
espécies individuais. Para determinação de concentrações de diferentes componentes em
uma mesma amostra, deve-se considerar a interferência em que as espécies podem vir a
gerar em comprimentos de onda máximo para estes compostos, como segue:

Aλ1 = (εM)λ1 . b .CM + (εN)λ1 . b .CN

Onde as absortividades molares são encontradas a partir de soluções padrões individuais

dos compostos envolvidos. [2]

2. Objetivo

Determinar a concentração molar do KMnO4 e K2Cr2O7 na solução desconhecida

utilizando as equações para determinação simultânea e também através de curvas
analíticas.

3. Dados
Os dados gerados a partir do espectro de absorção foram cedidos pelas professoras e
segue abaixo:
Tabela 1: Dados gerados a partir do espectro.
  Absorvância
Compriment KMnO4 K2Cr2O7 Amostr
o de onda (λ) (10-4 M) (10-3 M) a
320 0,1196 0,1236 0,1566
330 0,1032 0,1976 0,1846
340 0,0948 0,2658 0,2146
350 0,0864 0,2854 0,2217
360 0,0694 0,2562 0,1984
370 0,0463 0,2011 0,1582
380 0,0218 0,1388 0,1132
390 0,0015 0,0844 0,0741
400 0,0011 0,0441 0,0466
410 0,0016 0,0236 0,0326
420 0,0012 0,0198 0,0301
430 0,0011 0,0215 0,0326
440 0,0017 0,0189 0,0305
450 0,0014 0,0177 0,0326
460 0,0054 0,0133 0,0364
470 0,028 0,0074 0,0422
480 0,052 0,002 0,0500
490 0,0872 0,0035 0,0632
500 0,1238 0,0018 0,0776
510 0,1547 0,0016 0,0902
520 0,1878 0,0037 0,1041
530 0,1979 0,0043 0,1077
540 0,1848 0,0048 0,1011
550 0,1857 0,0022 0,1015
560 0,1088 0,0041 0,0647
570 0,1005 0,0014 0,0633
580 0,0398 0,0049 0,0352
590 0,0036 0,0027 0,0157
600 0,0025 0,0018 0,0132

Além disso, as absorvâncias das soluções realizadas para construção da curva de

calibração seguem abaixo:
Tabela 2: Absorvâncias geradas a partir das soluções para construção de curva de calibração.
K2Cr2O7
KMnO4
Concentração dos Concentração dos
Absorvância Absorvância
padrões (mol L-1) padrões (mol L-1)
 1 4,02E-02 1 5,56E-02
2 8,50E-02 2 1,09E-01
3 0,1260 3 0,1845
4 0,1700 4 0,2464
Amostra 0,1098  Amostra 0,2229

4. Cálculos e Resultados

De acordo com os dados fornecidos na tabela 1, foi possível elaboração de gráfico de

absorvância x comprimento de onda para as soluções padrões de KMnO4, K2Cr2O7 e
para amostra.

Absorvância x Comprimento de onda

KMnO4 K2Cr2O7 Amostra
0.3
0.275
0.25
0.225
0.2
Absorvância

0.175
0.15
0.125
0.1
0.075
0.05
0.025
0
320 370 420 470 520 570
Comprimento de onda (nm)

Gráfico 1: Dados referentes a absorvância versus comprimento de onda gerado para KMnO4, K2Cr2O7 e amostra.

Através de visualização na tabela, foi possível verificar o comprimento de onda máximo

para as soluções. Tem-se:

λmáx KMnO4: 530 nm, absorvância: 0,1979

λmáx K2Cr2O7: 350 nm, absorvância: 0,2854

λmáx amostra: 350 nm, absorvância: 0,2217

A partir das absorvâncias nos λ máximos, foi possível calcular o coeficiente de

absortividade (ε) para KMnO4 e K2Cr2O7.

λ = 530 nm:

KMnO4:
 mol
A=ε bC 0,1979=ε ×1 cm× 0,00010 ε =1979 L. mol−1 . cm−1
L

K2Cr2O7:

mol
A=ε bC 0,0043=ε ×1 cm× 0,0010 ε =4,300 L . mol−1 . cm−1
L

λ = 350 nm:

KMnO4:

mol
A=ε bC 0,0864=ε × 1cm ×0,00010 ε =864,0 L .mol−1 . cm−1
L

K2Cr2O7:

mol
A=ε bC 0,2854=ε × 1cm ×0,0010 ε =285,4 L . mol−1 . cm−1
L

A seguir, foi possível calcular as absorvâncias dos compostos nos comprimentos de

onda máximo, a fim de determinar a concentração destes na amostra desconhecida.

A λ1 (530 nm) = 0,1979 e A λ2 (350 nm) = 0,2854

A λ 1=ε λ 1 ( KMnO 4 ) × b ×C ( KMnO 4 ) +ε λ 1 ( K 2 Cr 2 O7 ) × b ×C ( K 2 Cr 2 O7 )

A λ 2=ε λ 2 ( KMnO 4 ) × b ×C ( KMnO 4 ) +ε λ 2 ( K 2Cr 2O 7 ) ×b ×C ( K 2 Cr 2 O7 )

Resolvendo esse sistema de equações, a seguir:

0,1979=1979× 1× C ( KMnO 4 ) + 4,3× 1× C ( K 2Cr 2O 7 )

0,2854=864 × 1× C ( KMnO 4 ) +285,4 × 1× C ( K 2Cr 2O 7 ) ×(−2,29 0)

−0,4557=0−649,3C ( K 2 Cr 2 O7 )C ( K 2 Cr 2O 7 )=7 ×10−4 mol/ L

Para concentração de permanganato, substituiu-se a do dicromato na primeira equação,

sendo assim:

0,1979=1979× 1× C ( KMnO 4 ) + 4,3× 1× C ( K 2Cr 2O 7 )

0,1979=1979× 1× C ( KMnO 4 ) + 4,3× 1× 7 ×10−4C ( KMnO 4 )=9,8 ×10−5 mol/ L

Para a curva analítica, soluções com 10,00, 20,00, 30,00 e 40,00 mL foram feitas em um
balão de 50,00 mL.
Para KMnO4 (1 x 10-4 mol/L):

- 10,00 mL:

C 1 V 1=C 2 V 20,0001 ×10 , 00=C 2× 50 ,00 C 2=2× 10−5 mol/ L

- 20,00 mL:

C 1 V 1=C 2 V 20,0001 ×2 0 , 00=C 2×50 , 00 C 2=4 × 10−5 mol/ L

- 30,00 mL:

C 1 V 1=C 2 V 20,0001 ×3 0 , 00=C 2× 50 ,00 C 2=6 ×10−5 mol /L

- 40,00 mL

C 1 V 1=C 2 V 20,0001 × 4 0 , 00=C 2×50 , 00C 2=8 ×10−5 mol /L

A partir disso, foi possível gerar o gráfico de curva analítica abaixo:

Curva Analítica do KMnO4

1.80E-01
1.60E-01 f(x) = 2152 x − 0.00230000000000001
R² = 0.99973318020698
1.40E-01
1.20E-01
Absorvância

1.00E-01
8.00E-02
6.00E-02
4.00E-02
2.00E-02
0.00E+00
0 0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001
Concentração (mol/L)

Gráfico 2: Curva analítica para o KMnO4.

Para K2Cr2O7 (1 x 10-3 mol/L):

- 10,00 mL:

C 1 V 1=C 2 V 20,001 0 ×1 0 , 00=C 2 ×50 , 00C 2=2× 10−4 mol / L

- 20,00 mL:
 C 1 V 1=C 2 V 20,001 0 ×2 0 , 00=C 2×50 , 00C 2=4 × 10−4 mol / L

- 30,00 mL:

C 1 V 1=C 2 V 20,001 0 ×3 0 , 00=C 2× 50 ,00 C 2=6 ×10−4 mol/ L

- 40,00 mL:

C 1 V 1=C 2 V 20,001 0 × 4 0 , 00=C 2×50 , 00 C 2=8 ×10−4 mol/ L

A partir disso, foi possível gerar o gráfico de curva analítica abaixo:

Curva Analítica do K2Cr2O7

3.00E-01

2.50E-01
f(x) = 323.95 x − 0.0131000000000001
2.00E-01 R² = 0.996118413379459
Absorvância

1.50E-01

1.00E-01

5.00E-02

0.00E+00
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001
Concentração (mol/L)

Gráfico 3: Curva Analítica do K2Cr2O7.

Utilizando a equação da reta gerada a partir da curva analítica, foi possível determinar a
concentração dos compostos na amostra desconhecida.

Para KMnO4:

y = 2152x - 0,0023

sendo y a absorvância da amostra desconhecida (A = 0,1098):

0,1098 = 2152x – 0,0023

x = 5 x 10-5 mol/L para KMnO4.

Para K2Cr2O7:

y = 323,95x - 0,0131

sendo y a absorvância da amostra desconhecida (A = 0,2229):

 0,2229 = 323,95x - 0,0131
x = 7 x 10-4 mol/L para K2Cr2O7.

5. Discussão

Para descobrir as concentrações de dicromato e permanganato de potássio na amostra

desconhecida utilizou-se dois métodos: a absortividade molar das soluções estoque e as
curvas de calibração dos sais. Com os cálculos feitos através da absortividade molar
foram encontradas as concentrações de KMnO4 e K2Cr2O7 respectivamente 9,8 ×10-5
mol/L e 7×10-4 mol/L. Já com a aplicação das curvas de calibração, as concentrações
obtidas destes mesmos sais foram 5 x 10-5 mol/L e 7 x 10-4 mol/L. Os resultados
apresentaram valores muito próximos, com diferença apenas em relação ao
permanganato na última casa decimal, mostrando que os dois métodos empregados são
eficientes para a dosagem da amostra desconhecida.

Entretanto, o método mais exato seria o de absortividade molar visto que este considera
a interferência da absorção do outro composto presente na amostra ao fazer o cálculo do
primeiro componente. Para a faixa de 350 nm, por exemplo, imagina-se que seria
possível medir apenas a absorvância de K2Cr2O7, entretanto o KMnO4 também apresenta
uma pequena absorção nesse comprimento, de forma a interferir no resultado caso não
seja estimada.

6. Conclusão

Foi possível determinar as concentrações de KMnO 4 e K2Cr2O7 através dos métodos de

absortividade molar e curva de calibração, entretanto através do primeiro é possível
obter um resultado mais exato visto que considera as interferências que espécies podem
cometer em relação umas às outras.

7. Referências Bibliográficas

1. FUNDAMENTOS DA ESPECTROFOTOMETRIA.
<https://www.ufjf.br/quimica/files/2016/08/Espectrometria-UV-vis.pdf>.
Acesso em 16/08/2021.
2. Determinação Simultânea de duas Substâncias Absorventes por
Espectrofotometria molecular UV-VIS. IQA 362 – Química Analítica
Instrumental Experimental I. Acesso em 16/08/2021.