QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL

DETERMINAÇÃO DE COBRE POR TITULAÇÃO ESPECTROFOTOMÉTRICA

COM EDTA

INTRODUÇÃO
A espectrofotometria e os métodos espectrométricos estão relacionado com as
medidas das intensidades das radiações usando tradutores fotoelétricos. É uma técnica
que se aplica tanto para determinação de compostos inorgânicos como para compostos
orgânicos, e é utilizada para a comparação da radiação absorvida ou transmitida por uma
solução que contém uma quantidade desconhecida de soluto e uma quantidade conhecida
da mesma substância, através do instrumento espectrofotômetro.
A absorção das radiações ultravioletas, visíveis e infravermelhas depende do
número e do arranjo dos elétrons nas moléculas ou íons absorventes, e assim, o pico de
absorção pode ser associado com o tipo de ligação que existe na espécie em que está
sendo estudada. Vários elementos da tabela periódica podem ser determinados ao
empregar uma técnica apropriada de absorção molecular. A energia correlacionadas às
transições em uma molécula poliatômica compreende: E Molécula =E eletrônica +E , as
rotacional

quais: Energia eletrônica está associada à distribuição dos elétrons em torno dos núcleos
atômicos; Energia vibracional se agrega com a vibração dos átomos ou grupos de átomos
em torno das posições de equilíbrio nas ligações e Energia rotacional relaciona-se à
rotação da molécula em torno do seu centro de gravidade.
Após a radiação passar pela amostra, um detector faz a leitura da absorbância da
amostra e, portanto, é possível determinar a curva de calibração do analito. Desta
maneira, a curva de calibração reproduz a função que descreve a resposta de um detector
sobre uma faixa de concentração, sendo usada para prever a concentração de uma
amostra desconhecida.
Os padrões de calibração devem obter composição próxima à das amostras a
serem analisadas, não apenas com respeito à concentração do analito, mas também em
relação às concentrações das outras espécies na matriz da amostra, de modo a reduzir os
efeitos dos diversos componentes da amostra na absorbância medida.
Neste relatório será apresentado os resultados da determinação do cobre
utilizando o método de titulação espectrofotométrica com EDTA. A qual a titulação
abordada consiste em medir a variação da absorbância do titulante, do titulado ou do
produto entre ambos, a cada incremento do titulante. E para obter-se um ponto de
equivalência fotométrico satisfatório na titulação, os sistemas absorvedores precisam
estar de acordo à Lei de Beer estabelecendo que a absorbância é proporcional a
concentração da espécie absorvente.

OBJETIVO
· Aprender a aplicar a técnica de titulação espectrofotométrica;
· Determinar a concentração de cobre em uma solução da amostra pela titulação
espectrofotométrica com o ácido etileno diamino tetracético (EDTA).

MATERIAIS E REAGENTES
ü Espectrofotômetro;
ü Cubetas;
ü Pipetas volumétricas de 10,0 mL;
ü Bureta de 10,0 mL;
ü Pipetador de borracha;
ü Pissete com água destilada;
ü Béqueres;
ü Agitador magnético;
ü Solução de Cu (II) aproximadamente 0,04 mol/L;
ü Solução padrão de EDTA 0,1035 mol/L;
ü Solução tampão acetato pH: 4,0;

PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
PARTE A: REALIZAÇÃO DA TITULAÇÃO
1. Transferiu-se 10,00 mL da solução de Cu (II) para um béquer de 150 mL e
adicionou-se 40,00 mL de solução tampão de pH: 4,0.
2. Ajustou-se o seletor de comprimento de onda em 680 nm. Acertou-se o zero do
instrumento;
3. Encheu-se a cubeta com a solução amostra e ajustou-se a absorbância em zero.
Retornou-se o conteúdo da cubeta ao béquer original;
4. Realizou-se a titulação adicionando-se o titulante através de uma bureta de 10,0
mL, agitando-se magneticamente. Inicialmente realizou-se incrementos do
titulante de 0,5 mL. Após cada adição do titulante, agitou-se e retirou-se uma
 pequena poção da solução que estava sendo titulada, encheu-se a cubeta e mediu-
se a absorbância. Retornou-se com a solução ao béquer original após a medida;
5. Quando as medidas de absorbância não mostraram mais aumento considerável,
parou-se a titulação.

PARTE B: TRATAMENTO DOS DADOS

1. Todos os valores de absorbância obtidos, devido ao efeito de diluição, deverão
ser corrigidas multiplicando-se cada valor por (50+V)/50, onde V é o volume da
solução de EDTA adicionado;
2. Construa o gráfico “absorbância versus volume de EDTA adicionado” e
determine o ponto final da titulação;
3. Calcule a concentração de cobre na amostra.

RESULTADOS E DISCUSSÃO
Em direção a estabelecer o ponto de equivalência de uma titulação foi utilizado
medidas espectrométricas diante do complexo formado (Cu II com EDTA), visto que o
cobre não pode ser detectado pelo espectrofotômetro em sua forma catiônica e assim foi
necessário a realização de sua complexação com um agente quelante. Desta maneira, este
indicador absorvente foi utilizado num setor de onda de 680nm alternativamente para
provocar a variação de absorbância necessária para a localização do ponto de
equivalência.
Ao suceder a titulação da solução de cobre, adicionou-se solução titulante de
EDTA até que todo o cobre da amostra fosse consumido, de tal modo a formar o
complexo cobre-EDTA. Utilizou-se a solução tampão para complexar o íon metálico e
mantê-lo em solução durante toda a titulação, ou seja, tampão ácido acético/acetato leva a
formação de quelatos bivalentes mais estáveis, assim os íons de Cu 2+ foram
quantitativamente complexados pelo EDTA.
De acordo com o procedimento experimental é disposto os valores das
absorbâncias obtidas na tabela 1. Devido ao efeito de diluição foi corrigido os valores de
absorbância obtidos e dispostos. Multiplicou-se cada valor pelo volume da solução de
EDTA adicionado e dividiu-se posteriormente por 50.

Tabela 1: Dados experimentais obtidos na titulação espectrofotométrica de Cu e

valores corrigidos.
Valores sem correção Valores com correção
Volume do EDTA Absorbância Volume do EDTA (50+VEDTA)/50
0,5 0,05 0,5 0,05005
 1 0,108 1 0,11016
1,5 0,167 1,5 0,17201
2 0,207 2 0,21528
2,5 0,21 2,5 0,2205
3 0,21 3 0,2226
3,5 0,21 3,5 0,2247
4 0,21 4 0,2268
4,5 0,208 4,5 0,22672
5 0,208 5 0,2288

Medidas fotométricas podem ser utilizadas na detecção do ponto de equivalência

de titulações, desde que para isso haja requisitos mínimos como variações na coloração
das espécies envolvidas ou do indicador no ponto final. O resultado de uma titulação
espectrofotométrica é observado através do gráfico que representa a variação da
absorbância, no lmax de absorção do complexo sendo monitorado, em função do volume
do titulante adicionado. O gráfico pode apresentar formas diferentes de acordo as
características da absorção de radiação pelas espécies envolvidas, no comprimento de
onda monitorado. A figura abaixo mostra algumas das diferentes possíveis curvas de
titulação fotométrica:
Figura 1: Curvas de titulação fotométrica

A curva(A) corresponde à titulação de uma base com um ácido, usando um

indicador como a fenolftaleína, onde está sendo monitorado a absorbância do produto
entre o titulante e o indicador.
 A curva(B) corresponde à titulação de um ácido com uma base, usando também
um indicador como a fenolftaleína onde também está sendo monitorado também a
absorbância do produto entre o titulante e o indicador.
A curva(C) está relacionada a titulação na qual está sendo monitorada a
absorbância do titulante, enquanto na curva(D) está sendo monitorada a absorbância do
titulado.
A curva(E) é obtida em titulações onde as absorbâncias são medidas em um
comprimento de onda, onde tanto o titulante como o titulado absorvem.
A curva(F) está relacionada a titulações onde está sendo monitorada a
absorbância do produto.
A curva(G) corresponde a titulações nas quais tanto o produto como o titulante
absorvem, porém ambos têm diferentes absortividades molares.
A curva(H) é produzida em titulações nas quais sucessivos complexos são
formados e apenas um complexo absorve. O máximo neste caso representa a conversão
da forma absorvente.
Verifica-se que em todas as curvas de titulação são obtidas duas linhas retas com
diferentes inclinações antes e após o ponto de equivalência e que há uma certa curvatura
na região em torno do ponto de equivalência devido a problemas relacionados com o
equilíbrio químico próximo a este ponto. Portanto, o ponto final de titulação é obtido pela
interseção entre os dois segmentos lineares extrapolados.
Assim, através dos valores encontrados da absorbância foi possível a construção
de gráficos para determinar o ponto final da titulação.

Gráfico 1: Curva de calibração

0.25

0.2 f(x) = 0.11 x − 0

0.15

0.1

0.05

0
0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2
 Gráfico 2: Curva de calibração
0.23
f(x) = 0 x + 0.21

0.23

0.22

0.22

0.21

0.21
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5

Desta maneira para encontrar o volume do cobre foi necessário igualar as

equações do gráfico, disposto a seguir:
0,1115x – 0,0025 = 0,0041x + 0,2093
0,1115x – 0,0041x = 0,2093 + 0,0025
0,2118
0,1074x = 0,2118 x= x = 1,97 mL
0,1074
Nota-se que ao igualar as equações obtemos um valor 1,97, o qual se refere ao
volume de cobre, sendo o ponto final da titulação diante da interseção das duas retas.

Volume de EDTA x Absorbância

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 1 2 3 4 5 6

Verificou-se que o gráfico obtido se enquadra em uma curva com perfil F com
valores de absortividade molar do analito e absortividade molar do titulante igual a zero,
sendo a absortividade molar do produto maior que zero. A partir da curva obtida através
da análise da titulação foi monitorada a absorbância do complexo.
Para se encontrar a concentração do cobre, foi necessário multiplicar a
concentração do EDTA por 2 devido à estequiometria ser de 2:1.
 CEDTA x VEDTA = CCu x VCu
0,207 mol/L x 1,97 mL = 10 mL x CCu
0,40779mmol=10ml. CCu
0,40779 mmol
C Cu=
10 m L
C = 0,040779 mol/L
A exatidão indica o quão próximo está a medida do valor verdadeiro e é expressa
em termos do erro relativo. O erro relativo de uma medida é o valor observado subtraindo
o verdadeiro, dividido pelo valor verdadeiro, multiplicando o resultado por 100, obtendo-
se o valor em porcentagem.
Através do valor estabelecido de concentração da solução de Cu (II) 0,04 mol/L e
o valor de concentração obtido após o processo de titulação, pode-se calcular o erro
relativo com o seguinte cálculo:
0,040779−0,04
ER= × 100
0,04
7,79 ×10−4
ER= ×100
0,04
ER=0,019475× 100

ER=1,94 %
Observou que o resultado apresentado adquiriu uma exatidão moderada, na qual a
porcentagem do erro foi superior a 1% e inferior a 5%.

REFERÊNCIAS
[1] SKOOG, D. A.; HOLLER, F.; NIEMAN, T. A.; Princípios de Análise
Instrumental. 5ª ed. Ed. Bookman, Porto Alegre, 2002.
[2] SKOOG, Douglas A.; et al. Fundamentos de química analítica. 8ª ed. São Paulo:
Cengage Learning, 2008.
[3] CARDANFAR. Determinação de cobre usando titulação fotométrica. 2011. Acesso
em: 21 set. 2018. Disponível em:
<https://pt.scribd.com/document/73259860/Determinacao-de-cobre-usando-titulacao-
fotometrica>.