Universidade Federal do Rio de Janeiro

Volumetria por precipitação - Precipitimetria

IQA 243 - Química Analítica Experimental

Professor: Vinícius Tadeu
Aluna: Marcela Sarmento Dias
DRE: 122121653

27 de outubro de 2023
 1. Objetivo

Padronizar uma solução de AgNO3 e determinar a concentração de HCl, ambos a

partir da técnica de argentimetria.

2. Dados

MM de NaOH – 40,00 g/mol

MM de AgNO3– 169,89 g/mol

MM de KSCN – 97,182 g/mol
Densidade HCl – 36,46 g/mL
Concentração de HCl – 0,0855 mol/L
Massa de NaCl pesada – 0,1437 g
Volume médio gasto de AgNO3 na 1° padronização – 10,05 mL
Volume médio gasto de KSCN na 2° padronização – 10,08 mL

Volume médio gasto de KSCN na 3° padronização – 11,70mL

Volume de alíquota de HCl – 1,00 mL

3. Cálculos

 Preparo da solução padrão primário de NaCl – 0,01

Para preparar uma solução de 250,00 mL de cloreto de sódio 0,01 mol/L deve-se calcular
a massa de cloreto necessária para a pesagem, logo, tem-se que:

M – molaridade
m – massa em gramas
MM – massa molar
V – volume em litros
M = 𝒎 ⁄𝑴𝑴 × 𝑽 sendo,
𝟎, 𝟎𝟏 = 𝒎 ⁄𝟓𝟖, 𝟒𝟒 × 𝟎, 𝟐𝟓𝟎
𝒎 = 𝟎, 𝟏𝟒𝟔𝟏 𝒈

 Padronização da solução de AgNO3 (método de Mohr)

Primeiro, foi preciso encontrar a molaridade exata do NaCl com a massa pesada, que foi
de 0,1437 g, logo vem:
M = 𝒎 ⁄𝑴𝑴 × 𝑽
𝐌 = 𝟎, 𝟏𝟒𝟑𝟕 ⁄𝟓𝟖, 𝟒𝟒 × 𝟎, 𝟐𝟓𝟎
MNaCl = 𝟎, 𝟎𝟎𝟗𝟖𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳
 Reações:
AgNO3 (aq) + NaCl (aq) ⇌ AgCl (s) + NaNO3 (aq) (branco)
2AgNO3 + K2CrO4 ⇌ Ag2CrO4 + 2KNO3 (vermelho)

E a estequiometria 1:1

1 mol de AgNO3 = 1 mol de NaCl

nAgNO3 - nNaCl
n = M×V
MAgNO3× VAgNO3=M NaCl × VNaCl

Sendo o volume gasto de AgNO3 a média dos volumes da turma

MAgNO3 mol/L × 10,05 mL) = (0,00983 mol/L × 10,00 mL)

M AgNO3= 0,00979 mol/L

 Padronização da solução de KSCN

HCl- + AgNO3 ⇌ AgCl + HNO3 (branco)

AgNO3 + KSCN ⇌ AgSCN + KNO3 (branco)
KSCN + Fe3+ ⇌ Fe(SCN)2+ (salmão palido)

Estequiometria 1:1

1 mol de AgNO3 = 1 mol de KSCN

nAgNO3 - nKSCN
n = M×V
MAgNO3× VAgNO3=M KSCN × V KSCN

Sendo o volume gasto de KSCN a média dos volumes da turma

0,00979 × 10,00 = 𝑀 KSCN × 10,08

M KSCN = 0,00971 mol/L

 Titulação da amostra contendo Cl- - 0,01 mol/L

Para a titulação da solução de HCl, foi usado a solução já preparada no experimento 2

com concentração 0,0855 mol/L no volume de 1,00 mL devido a alta concentração. O
volume gasto de KSCN foi a média dos volumes da turma, no valor de 11,70 mL
nHCl = M × V
nHCl = 𝑀 × 1,00
nAgNO3 = nHCl + nKSCN
MAgNO3× VAgNO3 = MHCl × V HCl + M KSCN × V KSCN
0,00979 × 20,00 = MHCl × 1,00 + 0,00971 × 11,70
0,195 − 0,113 = MHCl × 1,00
 MHCl = 0,0820 mol/L

4. Resultado e Discussão

A volumetria por precipitação é um dos métodos volumétricos mais antigos. Ela é baseada
em reações que produzem compostos de solubilidade limitada, sendo o AgNO3 o reagente
mais usado nessa volumetria.
A argentimetria é um método de volumetria de precipitação em que baseia-se na reação de
formação de sais de prata, sendo o titulante o AgNO3, e o titulado o haleto que se quer
determinar.

Ag+ + X → AgX ↓

A argentimetria, além de haletos, determina-se pseudo-haletos como SCN-, íons metálicos

como Ag+, K+, Pb+, e ácidos graxos: ácido esteárico, ácido oleico etc.
Para determinar o ponto final da titulação, são utilizados 3 métodos: o método de Mohr,
de Fajans e de Volhard. O método de Mohr é um método direto, baseado em uma
precipitação fracionada, que é usado o indicador específico K2CrO4, de cor amarelada
intensa, para determinar cloretos e brometos, formando um precipitado vermelho no ponto
final. Na aula prática realizada, foi usado esse método para padronizar a solução de
AgNO3, usando como titulado o NaCl já preparado anteriormente, adicionando também
algumas gotas de NaHCO3 para garantir um pH neutro-básico, pois em meio ácido a
reação forma íon dicromato (Cr2O-7) e em meio muito alcalino favorece a formação de
AgOH, interferindo na concentração da prata. Equações da reação de titulação:

Ag+ + Cl → AgCl ↓ KpsAgCl = 1,8 × 10−10

2 Ag+ + CrO4 = → Ag2CrO4 ↓ KpsAg2CrO4 = 1,2 × 10−12

O método de Volhard é um método indireto, baseado na retrotitulação do excesso de Ag+.

Esse método consiste na adição de uma quantidade excessiva de Ag+, fazendo com que todo o
haleto do erlenmeyer precipite na forma de AgX- (no caso da prática, o Cl-), e o restante de
Ag+ é retritulado contra o SCN-. Para indentificar o ponto final da reação é usado o indicador
de Fe3+ de coloração vermelho sangue, e para chegar ao P.E, a titulação é finalizada no
primeiro rosa pálido.

Cl- + Ag+ ⇆ AgCl (s) (branco) KpsAgCl = 1,8 x 10−10

Ag+ + SCN- ⇆ AgSCN(s) (branco) KpsAgSCN = 1,1 x 10−12
SCN- + Fe3+ ⇆ FeSCN2+ (vermelho)

Devido ao Kps do AgSCN ser menor que o AgCl, é possível que se forme AgSCN em
excesso, causando um desbotamento da cor vermelha e resultando em valores baixos de
cloreto.
AgCl(s) + SCN- (aq) ⇆ AgSCN(s) + Cl-

Para que essa reação não aconteça, deve ser adicionadas algumas gotas de óleo de
cozinha, para que ele crie uma camada protetora contra o AgCl e impeça sua conversão. Na
aula prática, esse método foi usado para a titulação do Cl-, que consistiu na adição do HCl já
padronização anteriormente, de concentração 0,0855 mol/L, HNO3 para deixar o meio
levemente ácido, a solução de AgNO3, também já padronizada anteriormente pelo método de
Mohr e algumas gotas de óleo de cozinha. Portanto para encontrar a concentração de Cl- deve-
se somar o número de moles de Cl- com o número de moles de SCN-, visto que pela reação, a
soma dos dois resulta no número de moles total de Ag+.
De acordo com os cálculos, os valores da molaridade de NaCl, de Ag+ e de KSCN-
estavam concordantes, visto que em comparação com os valores teóricos de 0,01 mol/L, as
concentrações encontradas estão bem próximas do esperado. O valor de Cl- de 0,0820
encontrado também está dentro do esperado, visto que o resultado de comparação seria uma
concentração de 0,0855, o encontrado na volumetria ácido-base do HCl da aluna Marcela,
com uma diferença de apenas 0,0035. Entretanto, em comparação com a concentração
esperada de HCl que era de 0,01M, o valor encontrado pela volumetria ácido-base foi maior e
mais próximo do teórico do que pela volumetria de precipitação.

5. Conclusão

Conclui-se, então, que o objetivo proposto foi alcançado, visto que as concentrações
encontradas das padronizações foram bem próximas do resultado esperado. Porém, pôde-se
observar que a titulação do HCl não foi tão bem sucedida, já que em comparação com a
concentração usada, de 0,0855 M, o valor encontrado não foi tão próximo do esperado, que
era 0,1 M. Diante disso, podemos afirmar que a volumetria por precipitação não foi precisa o
suficiente para determinar a concentração de haletos.

6. Referências bibliográficas
 Apostila de Química Analítica Experimental II – Instituto de Química da
Universidade Federal do Rio de Janeiro
 SKOOG – WEST – HOOLER – CROUCH – FUNDAMENTOS DA QUÍMICA
ANALÍTICA – 2006
 Slides da aula: Volumetria de precipitação, do professor Vinicius Kartnaller –
Instituo de Química da Universidade Federal do Rio de Janeiro.
ácido acético existente na solução de vinagre comercial a partir da técnica de titulação ácido-
base.
Comparando-se o resultado obtido com o valor do frasco, pode-se afirmar que o
comerciante desenvolveu o produto dentro das normas e dos padrões estabelecidos pela
legislação brasileira, que é entre 4% e 6%, assim como foi possível confirmar o valor
exposto no rótulo do vinagre, obtendo veracidade do produto comercializado.

2. Referências bibliográficas

 Apostila de Química Analítica Experimental II – Instituto de Química

da Universidade Federal do Rio de Janeiro.

 SKOOG – WEST – HOOLER – CROUCH – FUNDAMENTOS DA

QUÍMICA ANALÍTICA - 2006