Analtica Quantitativa Experimental

MTODOS DE MOHR E DE VOLHARD

1. INTRODUO

Os mtodos volumtricos que se baseiam na formao de um composto pouco solvel so chamados de titulaes de precipitao. Para que uma reao de precipitao possa ser usada, preciso que ela ocorra em um tempo curto, que o composto formado seja insolvel e que oferea condies para uma boa visualizao do ponto final. Infelizmente estas condies somente so alcanadas em poucas reaes, devido a falta de um modo adequado de localizar o ponto de equivalncia, por outro lado, em algumas reaes este ponto pode ser identificado pela simples visualizao do momento em que deixa de ocorrer a precipitao. Um obstculo que surge ao efetuar uma volumetria de precipitao que no h existncia de indicadores gerais. Assim, nas volumetrias de precipitao, os indicadores utilizados so especficos de cada titulao, dependendo da reao qumica que lhes serve de base. Entre os mtodos volumtricos de precipitao, os mais importantes so os que empregam soluo padro de nitrato de prata (AgNO3). So chamados de mtodos argentimtricos e so usados na determinao de haletos e de alguns ons metlicos. Para a determinao do ponto final, podemos utilizar trs mtodos: Mtodo de Mohr, Mtodo de Volhard e Mtodo de Fajans. O mtodo de Mohr um mtodo com formao de um slido colorido, e aplicado determinao de cloretos (Cl-) e brometos (Br-). A soluo neutra titulada com nitrato de prata (AgNO3) em presena de cromato de potssio (K2CrO4) que atua como indicador. O mtodo de Mohr no pode ser usado na determinao de iodetos em virtude do iodeto de prata ser, tambm, corado. Na determinao de cloretos o ponto final atingido quando os ons cromato combinam-se com os ons prata observando-se, ento, a formao de um precipitado vermelho, pouco solvel. H fatores que devem ser considerados para que haja a aplicao desse mtodo, tais como a concentrao do indicador e o pH da soluo. O pH deve ser entre 7,0 e 9,0 porque com pH menor que 7,0 h uma baixa na concentrao dos ons e no h a formao do precipitado desejado (marrom avermelhado), e com pH maior que 9,0 a alta concentrao dos ons gera a formao de hidrxido de prata.

2. OBJETIVOS

Padronizar uma soluo de AgNO3 pelo mtodo de Mohr; Determinar a quantidade de ons Cl- em uma amostra, utilizando

o mtodo de Volhard.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Bureta de 50 mL; Suporte universal com garra; Erlenmeyer; Pipeta volumtrica de 25 mL; Pipetas de 1 mL e 5 mL; Pra de borracha; Bqueres.

Materiais

3.2. Nitrato de prata (AgNO3)

Reagentes

Cromato de potssio (K2CrO4) Cloreto de sdio (KCl) Tiocianato de potssio (KSCN) cido ntrico (HNO3) Nitrobenzeno gua destilada

3.3.

Procedimento

Foram feitos os clculos para a padronizao do AgNO3 com cloreto de sdio; A soluo de NaCl foi titulada com o AgNO3 utilizando K2CrO4 como indicador;

Para a determinao de Cl-, foi adicionado AgNO3 em excesso na amostra; A amostra foi tratada com HNO3 e Nitrobenzeno; A amostra tratada foi titulada com soluo de KSCN tendo sulfato de ferro amoniacal como indicador; Foram realizados os clculos para encontrarmos o resultado.

4. RESULTADOS E DISCUSSES A padronizao da soluo de AgNO3 foi feita pelo mtodo de Mohr, na qual a prata precipitada na forma de cloreto de prata (AgCl): + adicionadas, assim temos a reao: +
( )

( )

E o ponto de viragem se torna visvel devido as 10 gotas de K2CrO4 que foram +

Sabendo que a soluo de AgNO3 j preparada possua concentrao de aproximadamente 0,01 mol/L, realizamos o calculo para o preparo da soluo de NaCl para ser utilizada na titulao. Pela regra da volumetria temos que: = = =

Como o NaCl utilizado era grau analtico e boa procedncia, ele se comportar com um padro primrio, ento pelas regra da volumetria devemos utilizar no mnimo 40 mL de titulante, ento temos: 0,01 40 10 = 58,45

= 0,0234

Essa massa de NaCl de 0,0234 g para um volume de 25 mL, ento decidimos preparar 250 mL de soluo, desta maneira pesamos 0,0234 g, segundo recomendado pelas regras analtica.

J com a soluo preparadas realizamos a titulao em duplicata devido a quantidade de reagente disponvel, mas o correto seria realizarmos em triplicata. Assim obtivemos para a titulao obtivemos os seguintes volumes gasto de AgNO3: = 31,59 ; 31,51 Ento o volume mdio gasto de AgNO3 para titulao de 31,55 mL. Logo podemos calcular a concentrao real da soluo: 31,55 10 = 0,0234 58,5

= 0,0127

Com a soluo de AgNO3 padronizada, a utilizaremos para a realizao do mtodo de Volhard para a determinao da quantidade de cloreto numa amostra. No mtodo de Volhard, 25 mL da amostra foi tratada com 48 mL da soluo de AgNO3 j padronizada, para que ocorresse a precipitao de Cl- e ainda houve Ag+ em excesso na soluo. Depois a amostra foi tratada com 1 mL de Nitrobenzeno para que uma camada da substancia envolvesse o precipitado, tornado-o assim ainda mais estvel. Depois o meio foi acidificado com 5 mL de HNO3 e fora utilizadas 5 gotas de sulfato de ferro amoniacal como indicador. E para a titulao foi utilizada uma soluo 0,0189 mol/L de KSCN que estava disponvel j padronizada no laboratrio. Assim temos a precipitao de Cl- com Ag+: + + SCN-, aps ele ter reagido com todo o Ag+ + 6 = 11,83 ( )
( )

E temos tambm a reao do titulante com o excesso de Ag+:

E o indicador acaba reagindo para a mudana da colorao do titulado com o

Para a titulao encontramos os seguintes volumes gasto de SCN-: ; 11,26

Nota-se que o os valores encontrados possuem uma diferena mais que 0,1; portanto necessria outra titulao. Mas o valor mdio gasto de SCN- deve se aproximar de 11,55 mL. Ento podemos calcular a quantidade de Cl- presente na amostra. = Logo: +

= Ento: = =

= (0,0127 Ento temos:

48. 10 ) (0,0189 = 3,913. 10

11,55. 10 )

= 0,0139

1 35,5 3,913. 10 0,0139 25 100 = 0,0555 25

Ento temos 5,55% de Cl- na amostra. Nota-se que o volume mdio gasto de SCN- est fora dos limites da volumetria, o volume deveria ser no mnimo 3/5 do volume da bureta, ou seja, deveria ser maior que 30 mL. J sabemos que o SCN- reage com o on Ag+ adicionado em excesso na amostra, e depois de reagia com todo Ag+, o SCN- reage com o indicador (Fe3+): + 6 + ( )

Ento, o volume a ser gasto de SCN- depende diretamente da quantidade de nos Ag+ em excesso. Para que a pratica de obedea as regras da volumetria, teramos que ter um excesso de ons Ag+ maior que a quantidade de SCN- em 30 mL: 0,0189 Ento = = + + 30. 10

5,67. 10

Como j sabemos a quantidade de ons Cl- na amostra e a quantidade de Ag+ para reagir com o SCN-, podemos encontrar o volume mnimo de AgNO3 que seria

necessrio adicionar na amostra para que a titulao permitisse encontrar o volume de titulante dentro das normas da volumetria. 0,0127 = 3,913. 10 = 3,913. 10 = 75,46 + 5,67. 10 + 5,67. 10

Portanto o volume mnimo de AgNO3 0,0127 mol/L que deveria ser adicionado na amostras de 75,46 mL. Assim a titulao se adequaria as condies limites da volumetria.

5. CONCLUSO

Com a realizao do mtodo de Mohr foi possvel a padronizao da soluo de AgNO3 e utilizando o mtodo de Volhard foi possvel a determinao da quantidade de cloreto na amostra. Entretanto na determinao de cloreto os volumes encontrados esto fora da lei da volumetria que diz que para padronizaes utilizando padres secundrios o volume mnimo gasto deve ser 3/5 do volume da bureta, isso ocorreu porque a adio de uma quantidade de AgNO3 adicionada no tratamento da amostra antes da titulao foi inferior ao mnimo necessrio para que houvesse o excesso numa quantidade ideal de ons Ag+ para a reao com o titulante.

6. BIBLIOGRAFIA

BACCAN, N.; ANDRADE, J. C. de; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Qumica Analtica Elementar. 3. Edio. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 2001.

MENDHAM, J. ; DENNEY, R. C. ; BARNES, J. D.; THOMAS, M. J. K. VOGEL. Anlise Qumica Quantitativa. 6. Edio. Rio de Janeiro: LTC, 2002.