Volumetria de Precipitação

x
Volumetria de Oxirredução
Cloreto Cl⁻

Universidade Federal Fluminense

Química Analítica II - Curso: Farmácia
Adriana Ribeiro da Cunha
Carolina Nunes Vieira
Letícia Serino da Costa
VOLUMETRIA DE
PRECIPITAÇÃO
 Método Volhard

● Titulação indireta do
analito (retrotitulação).
● Precipitar o haleto com um
excesso de solução padrão

1) OBJETIVO
de AgNO3.
● Titular a prata residual
em meio ácido com uma
solução padrão auxiliar de
tiocianato de potássio,
usando Fe+3 como indicador
do ponto final.
● Formação de complexos
coloridos.
 ● A reação de precipitação deve
ser quantitativa no ponto de
equivalência.

● A concentração do indicador
não é crítica na titulação.

2) REQUISITOS ● Oferecer condições para uma

conveniente sinalização do
ponto final.

● A volumetria de precipitação
por método de Volhard deve
ocorrer em pH ácido.
3) CURVA DE TITULAÇÃO COM O ANALITO EM 6 PONTOS
Titulante: AgNO3 0,2500 mol/L
Ag⁺ + Cl⁻ AgCl
Titulado: 25,00 mL de NaCl 0,1020 mol/L n°mmol Ag⁺ = n°mmol Cl⁻
MxV=MxV

Volumes adicionados de titulante: 0,00mL; 0,2500 x V = 0,1020 x 25,00

5,00 mL; 10,00 mL; 10,20 mL; 11,00 mL e 15,00 mL V = 10,20 mL
(ponto de equivalência)

Kps AgCl = 1,2 x 10-10

❖ 0,00 mL [Cl⁻]= (25,00x0,1020)-(5,00x0,2500)
30,00
[Cl⁻] = 0,1020 mol/L
[Cl⁻] = 0,04333 mol/L
pCl = 1,00
pCl = 1,36
pAg = indeterminado

pKps = pAg + pCl

❖ 5,00 ml (excesso de Cl⁻)
9,92 = pAg + 1,36
[Cl⁻]total = [Cl⁻]exc + [Cl⁻]sal
pAg = 8,56
Com o Kps baixo, [Cl⁻]dissoc. também é
baixo
❖ 10,00 mL ❖ 10,20 mL (ponto de equivalência)

[Cl⁻] = (25,00x0,1020)-(10,00x0,2500)
35,00 [Ag⁺] = [Cl⁻]

[Cl⁻] = 0,001428 mol/L Kps = [Ag⁺][Cl⁻]

pCl = 2,84 [Cl⁻]² = Kps

[Cl⁻]= 1,2x10-10

pKps = pAg + pCl

[Cl⁻] = 1,09x10-5 mol/L = [Ag⁺]
9,925 = pAg + 2,84
pCl = 4,46 = pAg
pAg = 7,08
❖ 11,00 mL (0,80 mL após pe; excesso de Ag⁺) ❖ 15,00 mL

[Ag⁺] = 0,80x0,2500 [Ag⁺] = 4,8 x 0,2500

36,00 40,00

[Ag⁺]= 0,005555 mol/L [Ag⁺] = 0,03000 mol/L

pAg = 2,25 pAg = 1,52

pKps = pAg + pCl pKps = pAg + pCl

9,92 = 2,25 + pCl 9,92 = 1,52 + pCl

pCl = 7,67 pCl = 8,40

4) GRÁFICO

Volume de
pAg pCl
AgNO3 (mL)

0,00 ind. 1,00

5,00 8,56 1,36

10,00 7,08 2,84

10,20 4,46 4,46

11,00 2,25 7,67

15,00 1,52 8,40

5) ANÁLISE DA AMOSTRA DILUÍDA A 10%(V/V)
PROCEDIMENTO - Método de volhard
1) Preparou-se diluição 10%(v/v) da água do mar; balão de 250,0 mL
2) Pipetou-se 25,00 ml da solução
3) Adicionou-se 5mL de HNO3 7 mol/L
4) Adicionou-se AgNO3 0,1020 mol/L seguindo de agitação
5) Filtrou-se em papel de filtro qualitativo
6) Lavou-se o precipitado com HNO3 0,01 mol/L
7) Adicionou-se 1ml de solução saturada de sulfato férrico amoniacal
8) Lavou-se as paredes do erlenmeyer com água destilada
9) Titulou-se o excesso de AgNO3 com solução padrão de KSCN 0,05 mol/L, até o
aparecimento da coloração vermelha pálida, persistente sob forte agitação
10) Realizou-se o procedimento em triplicata
 Titulante: AgNO₃ 0,1020 mol/L
CÁLCULO Titulado: KSCN 0,05000 mol/l
Indicador: Solução saturada de sulfato
férrico amoniacal
Diluição: 10%
Balão: 250,00 mL
Vol. água do mar: 25,00 mL

branco

vermelho

n°mmol Ag⁺exc = n°mmol SCN⁻

n°mmol Cl⁻ = n°mmol Ag+adc - n°mmol Ag+exc
massa = ( Mr x Vadc ) - ( Mr(SCN⁻) x Vtit )
mmol
❖ Titulação 1
Dados:
MM Cl⁻: 35,45 mol/L
m = (0,1020x25,00) - (0,05000x16,10)
0,03545
m = 0,06186g

0,06186g --- 25,00 mL

x ---------- 250,0 mL
x = 0,6186g Titulação 1 16,10 mL 2,47%(m/v) Cl-

0,6186g --- 25,00 mL

y --------- 100,0 mL Titulação 2 16,25 mL 2,46%(m/v) Cl-
y = 2,47% (m/v) de Cl⁻

Titulação 3 16,12 mL 2,47%(m/v) Cl-

 ESTATÍSTICA
❖ Média

❖ Desvio Padrão

IC está entre
❖ IC para um NC de 95%
2,49% e 2,45%
a um NC de 95%

❖ Teste T (comparar resultado com rótulo)

Como a diferença calculada é
maior que a diferença crítica, a
Hipótese nula é falsa, mostrando
a presença de erro determinado
significativo a um NC=95%
VOLUMETRIA DE
OXIRREDUÇÃO
 ● Reações onde ocorre

1) OBJETIVO ●
transferência de elétrons.
Íons presentes estão em
movimento e provocam a oxidação
e redução simultaneamente.
 ● Soluções padrões:
agentes oxidantes e agentes
redutores
● Agentes oxidantes:
○ Sofrem redução
○ Ganham elétrons das

2) REQUISITOS
substâncias redutoras
○ Número de oxidação diminuído
na reação
● Agentes redutores:
○ Sofrem oxidação
○ Fornecem elétrons para as
substâncias oxidantes
○ Número de oxidação aumentado
na reação
 2) ANÁLISE DA AMOSTRA DILUÍDA A 10%(V/V)
PROCEDIMENTO
❖ Padronização de tiossulfato:
○ Pipetou-se 25,00 mL da solução de KIO₃ e transferiu para erlenmeyer
○ Adicionou-se 10,00 mL de solução de KI a 10%
○ Adicionou-se 3,00 mL de H₂SO₄ 1 mol/L
○ Titulou-se imediatamente com Na₂S₂O₃, até ficar amarelo claro
○ Adicionou-se 5,00 mL de indicador e continuou a titular até desaparecer a
cor azul
❖ Determinação de cloreto:
○ Diluição a 10% (v/v) da água sanitária, balão de 250,00 mL
○ Pipetou-se 25,00 mL dessa solução no erlenmeyer
○ Adicionou-se 10,00 mL de KI 10% e 10,00 mL de H₂SO₄ 1 mol/L
○ Titulou-se imediatamente com solução padrão de Na₂S₂O₃, até solução ficar
amarelo claro
○ Adicionou-se 5,00 mL de indicador e continuou até desaparecer a cor azul
CÁLCULO
Titulante: Na₂S₂O₃ 0,2240 mol/L
Titulado: 25,00 mL de Cl‐ 0,1020 mol/L
Indicador: Solução de amido
Diluição: 10%
Balão: 250,00 mL
Vol. água sanitária: 25,00 mL
Teor: 2,0% a 2,5%

❖ Reações

Composição

Tratamento

Titulação
 0,06392 g --- 25,00 mL
x --- 250,00 mL
x= 0,6393 g Cl⁻ para alíquota de análise

nº mmol S₂O₃²⁻ = 2 nº mmol I₂ 0,6392 g --- 25,00 mL

nº mmol I₂ = nº mmol ClO⁻ y --- 100,00 mL
nº mmol ClO⁻ = nº mmol Cl⁻ y= 2,56% (m/v) Cl⁻

nº mmol S₂O₃²⁻ = 2 nº mmol Cl⁻

M x V = 2x massa
Titulação 1 16,10 mL 2,56%(m/v) Cl-
mmol
Titulação 2 16,25 mL 2,58%(m/v) Cl-
0,2240 mol/L x 16,10 mL = 2x massa
0,03545
Titulação 3 16,12 mL 2,56%(m/v) Cl-
massa = 0,06392 g Cl⁻

MM Cl⁻ = 35,45 g/mol

 ESTATÍSTICA
❖ Média

❖ Desvio Padrão

❖ IC para um NC de 95% IC está entre

2,58% e 2,54%
a um NC de 95%

❖ Teste T (comparar resultado com rótulo)

Como a diferença calculada é
maior que a diferença crítica, a
Hipótese nula é falsa, mostrando
a presença de erro determinado
significativo a um NC=95%
CONCLUSÃO
 OXIRREDUÇÃO
PRECIPITAÇÃO

Vantagem Desvantagem
Vantagem Desvantagem
Revela qual o estado Solução com grande
Ocorre em meio Na determinação de de oxidação do quantidade de iodo, o
ácido cloreto, AgCl tem elemento investigado amido se decompõe
Kps maior do que o irreversivelmente; na
AgSCN, sendo mais titulação de I₂ com
solúvel; necessário Na₂S₂O₃ o indicador é
filtrar o precipitado adicionado próximo
de AgCl. ao ponto final (cor
amarelo claro).
REFERÊNCIAS
❖ https://www.ufjf.br/baccan/files/2011/05/Aula-4-Volumetri
a-de-precipitacao_2011.pdf

❖ https://www.ufjf.br/nupis/files/2011/04/aula-6-Titulometr
ia-de-precipita%c3%a7%c3%a3o-QUI094-2012.1.pdf

❖ https://acervo.sead.ufes.br/arquivos/quimica-analitica2.p
df

❖ Apostila de Química Analítica II Experimental - GQA -

2019