Nomes:

● Guilherme Dias Scarabichi;

● Jailson de Sousa Lima;
● Lucas Modesto Martins;
● Thiago Avelino Nunes;
● Vinicius Abreu Soares;
● Vinícius Yukio Ohta.

BALÃO 100ML - 100,0370 ML

PIPETA 10ML - 9,9764 ML

BURETA (0-20ML) - 20,4521 ML

BURETA (20-40ML) - 19,9978 ML

FATOR DE CORREÇÃO 1,0037 ML/G (TAMB)

1,0036 ML/G (20ºC)

Protocolo 10 e 11
Experimentos Qualitativos de Complexação

Tabela 1.​ Reações de Fe​3+​; Fe​2+​; Cr​3+​; Al​3+​; Ni​2+​; Co​2+​ e Mn​2+ ​com NaOH
Cátio Reação
n

Fe​3+ 3Fe​ 3+​

​ (​ aq)​+ 9NaOH​(aq)​ ⇌ ↓ 3Fe(OH)3(s)​
​ + 9Na+​​ (aq)

2+
Fe​2+ 2F e (aq) + 4 N aOH (aq) ⇌ ↓ 2F e(OH) 2(s) + 4N a +(aq)
Cr​3+ Cr 3+ (aq) + 3N aOH (aq) ⇌ ↓ Cr(OH) 3(s) + 3N a + (aq)

Al​3+ Al ​3+​(aq)​ ​+ 3Na​+(aq)

​ -​
​ + 3OH​ ​ (aq) ⇌ ↓ ​Al(OH)​3​(s) ​+ 3Na​ (aq)
+​

2+
Ni​2+ N i (aq) + 2N aOH (aq) →↓N i(OH) 2(s) + 2N a+ (aq)

2+ + − − +
Co​2+ C o (aq) + N a (aq) + OH (aq) + N O 3(aq) →↓Co(OH)N O3(s) + N a (aq)
Co​2+​(aq)​ ​+ 2Na​+(aq)
​
​ + 2OH​ (aq) ​→ Co(OH)2(s)
-​
​ ​ + 2Na+​ ​(aq)
2+
Mn​2+ M n (aq) + 2N aOH (aq) → M n(OH) 2(s) ↓ + 2N a+ (aq)

Tabela 2.​ Reações de Fe​3+​; Fe​2+​; Cr​3+​; Al​3+​; Ni​2+​; Co​2+​ e Mn​2+​com NH​4​OH
Cátio Reação
n
3+ +
Fe​3+ F e (aq) + 3 N H 4 OH (aq) → ↓ F e(OH)3(s) + 3 N H 4(aq)

2+ +
Fe​2+ 2F e (aq) + 4N H 4 OH (aq) ⇌ 4 NH 4(aq) + 2F e(OH) 2(s) ↓

3+ +
Cr​3+ C r (aq) + 3N H 4 OH (aq) ⇌ ↓ C r(OH) (s) + 3N H 4(aq)

3+ +
Al​3+ Al (aq) + + 3 N H 4 OH (aq) ⇌ ↓ Al(OH) 3(s) + 3 N H 4(aq)

3+ +
Ni​2+ N i (aq) + 2N H 4 OH (aq) ⇌ ↓ N i(OH) 2(s) + 2N H 4(aq)

2+ +
Co​2+ C o (aq) + 2N H 4 OH (aq) ⇌ ↓ C o(OH) 2(s) + 2N H 4(aq)

Co​2+(aq)
​
​ + NH​3(aq)​ + NO3​ ​ (aq)​ ⟶ Co(OH)NO​3 ↓ (s)​ + NH4​ ​ (aq)
-​ +​

2+ +
Mn​2+ M n (aq) + 2 N H 4 OH (aq) ⇌ ↓ M n(OH) 2(s) + 2N H 4(aq)

Titulação de Complexação
RESULTADO DA ANÁLISE:

Teste Massa de Volume real Concentração Número de mols % em massa

amostra de titulante de EDTA de Cálcio titulado de ​Cálcio​ na
pesada (g) (mL) (mol/L) (mol) casca de ovo

1 0,1201 12,05651295 0,01985122183 6,250719706 x 10​-4 69,39510925

2 0,1217 13,03821375 0,01860109169 6,231249697 x 10​-4 72,5976818
3 0,1173 11,70882725 0,01996413812 6,464889801 x 10​-4 72,9858742
% média (em 71,65955508
massa) de cálcio
na casca de ovo

QUESTÕES:
Dados:
Padronização de EDTA Casca do ovo
Massa do Volume de EDTA Massa da Casca do Volume de EDTA
CaCO​3​ (g) (mL) ovo (g) (mL)
1 0,1201 11,79 0,0361 31,65
2 0,1217 12,75 0,0344 31,55
3 0,1173 11,45 0,0355 32,75

1. Apresente os cálculos realizados para a quantificação percentual de massa de

cálcio na casca do ovo.

Primeiramente, devemos calcular o volume real gasto de EDTA no experimento

de padronização do ácido:
Exemplo de cálculo para o volume real de 11,79 mL:
V Real = V parte de cima da bureta
 20,4521 mL
V Real = 11, 79 mL teóricos × 20 mL teóricos
= 12, 05651295 mL
Para os outros dois testes obtêm-se os seguintes resultados:
V Real = 13, 03821375 mL (teste 2)
V Real = 11, 70882725 mL (teste 3)
Pela reação de titulação, sabe-se que a estequiometria é de 1 mol de EDTA para
cada mol de metal, e não importa a carga do metal. Assim, tem-se:
nCaCO
nCaCO3 = nEDT A ⇒ nEDT A = 3
V solução
× V alíquota (considerando-se que a solução de

CaCO​3​ não é utilizada totalmente)

mCaCO
∴nEDT A = M M CaCO ×V
3
× V alíquota
3 solução

Cálculo do número de mols do EDTA para o primeiro experimento:

0,1201 g −4
nEDT A = g
100,0869 mol ×100,0370 mL
× 2 × 9, 9764 mL = 2, 393365131 × 10 mol

Analogamente, para os outros experimentos temos que:

−4
nEDT A = 2, 425250095 × 10 mol (teste 2)
−4
nEDT A = 2, 337566444 × 10 mol (teste 3)
Cálculo da concentração de EDTA para o primeiro experimento:
nEDT A 2,393365131×10−4 mol mol
C EDT A = V EDT A
= 12,05651295 ×10−3 L
= 0, 01985122183 L

Analogamente, para os outros experimentos temos que:

mol
C EDT A = 0, 01860109169 L (teste 2)
mol
C EDT A = 0, 01996413812 L (teste 3)
Calculando a concentração de EDTA média:
C EDT A teste 1 +C EDT A teste 2 +C EDT A teste 3 (0,01985122183+0,01860109169 +0,01996413812 ) mol
C EDT A (médio) = 3
= 3
L
⇒
mol
⇒ C EDT A (médio) = 0, 01947215055 L

Agora, devemos calcular o volume real gasto de EDTA no experimento da casca

de ovo:
Exemplo de cálculo para o volume real de 31,65 mL:
V Real = V parte de cima da bureta + V parte de baixo da bureta
19,9978 mL
V Real = 20, 4521 mL + 11, 65 mL teóricos × 20 mL teóricos
= 32, 1008185 mL
Para os outros dois testes obtêm-se os seguintes resultados:
V Real = 32, 0008295 mL (teste 2)
V Real = 33, 2006975 mL (teste 3)
V V Real (teste 1) + V Real (teste 2) + V Real (teste 3) (32,1008185+32,0008295+33,2006975)·mL
real médio = 3
= 3

∴ V real médio = 32, 43411517 mL

Cálculo do número de mols de CaCO​3​ titulado no experimento da casca de ovo:
nCaCO3 = nEDT A ⇒ nCaCO3 = C × V EDT A
EDT A

Exemplo de cálculo para o primeiro experimento:

nCaCO3 = 0, 01947215055 mol
L
× 32, 1008185 × 10−3 L = 6, 250719706 × 10−4 mol

Para os outros dois testes obtêm-se os seguintes resultados:

−4
nCaCO3 = 6, 231249697 × 10 mol (teste 2)
−4
nCaCO3 = 6, 464889801 × 10 mol (teste 3)

Cálculo da massa de Ca titulada para o primeiro experimento:

g
mCaCO3 = 6, 250719706 × 10−4 mol × 40, 078 mol = 0, 02505163444 g

Para os outros dois testes obtêm-se os seguintes resultados:

mCaCO3 = 0, 02497360254 g (teste 2)

mCaCO3 = 0, 02590998534 g (teste 3)

Calculando a porcentagem de Ca para o primeiro experimento:

0,02505163444 g
P orcentagem de Ca = 0,0361 g
× 100% = 69, 39510925 %

Para os outros dois testes obtêm-se os seguintes resultados:

P orcentagem de Ca = 72, 5976818 % (teste 2)
P orcentagem de Ca = 72, 9858742 % (teste 3)
Calculando porcentagem média:
P orcentagem de Ca(teste 1) + P orcentagem de Ca(teste 2) +P orcentagem de Ca(teste 3)
P orcentagem de Ca(médio) = 3
⇒

⇒ P orcentagem de Ca(médio) = 71, 65955508 %

⇒ P orcentagem de Ca(médio) ≅ 71, 6 % (considerandos os algarismos signif icativos)

2. Calcule o valor de pCa​2+ no ponto de equivalência para o experimento de

padronização do EDTA. Lembrem-se: a solução tampão NH​3​/NH​4​+ ​apresentava pH=10.

Calculando as concentrações de Ca​2+ no ponto de equivalência (ou seja,

considerando os efeitos de diluição):
C Ca 2+ mistura × V f inal = C EDT A inicial × V EDT A adicionado
 C EDT A inicial ×V EDT A adicionado 0,01947215055 mol ×32,43411517 mL mol
C Ca 2+ mistura = V Ca 2+ adicionado + V EDT A adicionado
= L
(2×9,9764 + 32,43411517) mL
= 0, 01205571986 L

Calculando a constante de equilíbrio efetiva para um sistema tamponado com

pH=10, considerando que o efeito para este pH é tabelado com valor igual a 0,30,
tem-se:
ef etiva + 10 10 mol
Kf = K f × coef iciente de atividade do H = 5 · 10 × 0, 30 = 1, 5 · 10 L

O equilíbrio formado possui a seguinte equação: Ca​2+​(aq)​ + Y​4-​(aq)​ ⇌ [CaY]​-2​(aq)​.

Assim, considerando que inicialmente havia 0,01205571986 mol/L de [CaY]​-2​(aq)​ , por
conta de uma reação completa de Ca​2+​ com o Y​4-​, podemos calcular a concentração de
Ca​2+​ no equilíbrio através da seguinte expressão:
[CaY −2 ] [CaY −2 ] inicial − X [CaY −2 ] inicial
K f ef etiva = ⇒ K f ef etiva = ≈ (no equilíbrio, tem-se
[Ca +2 ][Y −4 ] X·X X2

que [Ca​2+​]=[Y​4-​] e [CaY​2-​]​inicial​-x≈ [CaY​2-​]​inicial​, por conta do alto valor do K​f​)

√
0,01205571986 mol

√
[CaY −2 ] [CaY −2 ]
⇒ X2 = ⇒X= = L
= 8, 965013426 · 10−7 mol
K f ef etiva K f ef etiva 1,5·1010 mol
L
L

2+ −7 mol
∴ [Ca ] = 8, 965013426 · 10 L

pCa2+ = − log[Ca2+ ] = − log(8, 965013426 · 10−7 ) = 6, 047449056

pCa2+ ≅ 6 (considerando os algarismos significativos (K​f​=51010 possui apenas 1
algarismo significativo))

3. Por que as titulações complexométricas com EDTA devem ser realizadas em meio
de tampão básico? Justifique.

Nas reações é necessário manter o pH constante para que se consiga

efetividade na formação do complexo, porque modificações do pH no meio podem
modificar a estabilidade do complexo, entre o EDTA e o íon, e não ter a formação de
complexo adequado e consequentemente não ter uma titulação adequada, esse
controle é feito através de um meio tamponado. O EDTA forma complexos para
diferentes tipos de cátions, quanto maior as constantes de formação mais estável será
o complexo. Os cátions que formam complexos fracos necessitam de meio tamponado
básico para controlar sua dissociação​.
4. Que tipo de indicador se usou na titulação do cálcio com o EDTA? Como este
indicador funciona?

Titulou-se usando indicador de negro de eriocromo T, que servirá para

identificação de C a +2 presente na casca de Ovo. Sendo realizado em pH entre 8 e 10,
pois nesta faixa o cátion na presença de EDTA e o indicador de negro de eriocromo T,
apresenta coloração Azul.

Ocorrendo as seguintes reações:

Pequena fração do íon forma complexo com indicador.

+2 +2
Ca (aq) + Ind (aq) ⇌ [Ca − I nd] (aq) K f [Ca − I nd]

Titulação com EDTA

+2 −4 −2
Ca (aq) + Y (aq) ⇌ [CaY ] (aq) K f [Ca − E DT A]

Para que ocorra deslocamento do íon do complexo [Ca-Ind]

K f [Ca − E DT A] >> Kf [Ca − I nd]

Reação indicativa do Ponto final

[Ca − I nd] +2 (aq) + Y

−4
(aq) ⇌ [CaY ] −2 (aq) + I nd (aq)

(Vinho) ​ ​(Azul)