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Grupo 1

1) A reação de íons prata com uma solução de hidróxido de amônio forma um


precipitado marrom de óxido de prata. A reação atinge um equilíbrio e,
portanto, a precipitação é incompleta em qualquer estágio.
a) Mostre a reação química
b) O que ocorre, em cada caso, se for adicionado:
1- excesso do reagente
2- HCl
3- nitrato de amônio

2) Complete o esquema abaixo, mostrando os reagentes (1-3) e os produtos


formados:

NH4OH(aq)

K2CrO4 1
pH= 7

+ KI HCl 6M
Ag (aq)
KCN(aq) KCN

2 Na2HPO4
Na2CO3 3

NH3 + H2O
NH3(aq)

3) Explique por que se formam os produtos da reação entre íons bismuto e


HCl, segundo os resultados mostrados na tabela abaixo:

HCl 0,3M HCl 6M


3
Bi +(aq) BiOCl (s) [BiCl4]– (aq)

4) A solubilidade do iodato de chumbo é 3,97 x 10-5 M. Qual o produto de


solubilidade desse sal?

5) À uma solução aquosa de NaI, onde I- é radioativo, o sólido AgI (onde I -


não é radioativo) é adicionado. Após um período de tempo, o que você observa
sobre a distribuição dos íons I- radioativos? Explique a observação. Se no lugar
de AgI você adicionasse AgBr (não radioativo), o que aconteceria?

6) Calcule a solubilidade molar de cromato de prata em 0,02M de cromato de


potássio (Kps= 2 X 10 -12).
7) Calcule a solubilidade molar de cloreto de prata em 1,0M de NH3 (Kps= 1,8 X
10-10, β2 = 1,6 X 107).

8) Em um béquer foram misturadas soluções aquosas de cloreto de potássio,


sulfato de sódio e nitrato de prata, ocorrendo, então, a formação de um
precipitado branco, que se depositou no fundo de um béquer. A análise da
solução sobrenadante revelou as seguintes concentrações: [Ag +]=1,0x10-3M;
[SO4-2]=1,0X10-1M e [Cl-]=1,6X10-7M. De que é constituído o sólido formado?
Justifique com cálculos. Kps cloreto de prata 1,6X10-10 (branco); Kps do sulfato
de prata 1,4X10-5 (branco).

Grupo 2

1) Uma amostra de cor preta contém os sais sulfeto de chumbo e sulfeto de


mercúrio (II). Mostre e descreva uma análise sistemática para a identificação
dos íons Pb2+ e Hg2+, em que você obtém dois precipitados distintos de cor
branca. Utilizar, quando necessário, os reagentes: HCl 12M, AcOH 6M, HNO 3
16M, (NH4)2SO4, K2CrO4, SnCl2, NH4OH 16M, água destilada (solvente).

2) Mostre o procedimento mais simples para analisar as seguintes amostras:

a) Hg2Cl2 + As2S3 + HgCl2


b) SnS2 + HgS + CdS

3) Na análise dos cátions do 20 grupo utiliza-se TA (ou H2S(g)) na presença de


HCl. Se a solução ficar muito ácida o que pode acontecer com os sulfetos
precipitados? Justifique.

4) A identificação de íons Hg (I) pode ser feita segundo os testes abaixo:

Qual dos dois testes é o mais sensível? Justifique.

5) Descubra o procedimento MAIS SIMPLES para analisar as seguintes


amostras:
a) Uma mistura de Bi(OH)3 e Cu(OH)2
b) Uma solução contendo os íons Hg 2+ e Cd2+
c) Uma solução contendo Ag+ e Cu2+
6) Complete e explique o experimento abaixo:

3+ 2+
Sb (aq) Hg (aq) HCl 6M NH3 15M
+ 2+
Ag (aq) Pb (aq)

7) Numa amostra pode conter os íons Pb 2+, Hg2+ , Bi3+, Cu2+, Cd2+. Indique os
íons ausentes e/ou possíveis nas situações abaixo:
a- Solução básica, com cheiro de NH3, mas clara (não há resíduo insolúvel).
b- Solução básica, sem cheiro a NH3, mas clara (não há resíduo insolúvel).
c- Solução ácida ou neutra, e é clara (não há resíduo insolúvel)

8) O produto de solubilidade do sulfeto de bismuto e do sulfeto de mercúrio é,


respectivamente, 1 X 10 -96 e 3 X 10 -52. Então, por que se utiliza HNO 3 6M, e
não água-régia, para dissolver o sulfeto de bismuto? Justifique sua resposta.

9) O gráfico abaixo apresenta as curvas de precipitação dos ions Cu ++ e Cd++


sob a forma de hidróxidos. As setas neste gráfico indicam o pH dos pontos A,
B, C e D.

A qual pH correspondem os seguintes casos? a) Precipitação total dos íons


Cu++ e parcial dos íons Cd++, b) Precipitação total dos íons, c) Precipitação
seletiva e total dos ions Cu++ . Justifique sua resposta.

Grupo 3

1) Uma solução aquosa contém os íons CrO42-, Fe2+, Al3+ e Co2+. Ao realizar os
procedimentos abaixo, que resultados você esperaria encontrar? Justifique.
a) Adição de NaOH 6M b) Adição de H2O2 3%
c) Adição de NaOH 6M e H2O2 3%
2) Na identificação do íon zinco você faz um spot test com papel de ditizona e
uma solução contendo o complexo hidroxo de zinco, obtendo uma mancha
vermelho-púpura. O complexo hidroxo é formado segundo o esquema abaixo:
Al(OH)3(s)
Al 3+(aq) NH3 15M
2+
Zn (aq) 9 15
4 = 9 X 10 HNO3 NaOH 4 = 3 X 10
TA 15M 6M 2-
2+
[Zn(NH3)4] (aq)
2+ [Zn(OH)4] (aq)
ZnS(s) Zn (aq)

NaOH 0,5M ?

a) O que pode ocorrer com esse experimento se o íon dicromato estiver


presente na amostra inicial?
b) Ácido clorídrico 15M também dissolve o sulfeto de zinco. Por que este ácido
não pode ser utilizado no lugar do ácido nítrico?
c) Seria possível evitar duas etapas nesse teste, fazendo a passagem do
complexo de amônia do zinco para seu complexo hidroxo com NaOH 0,5 M?
Justifique.

3) Explique por que no teste de identificação do íon Al3+ com aluminon, o pH da


solução deve estar regulado entre 5 e 7,2.

4) Yves adicionou progressivamente íons OH- a uma solução contendo íons Zn


2+
, até obter uma solução saturada, a 25 ºC. Durante esse procedimento, a
cada adição de OH- à solução de Zn 2+, as concentrações de ambos os íons
foram medidas. Considerando o gráfico abaixo, obtido a 25 ºC, calcule o valor
do Kps para a substância resultante?

5) Qual precipitado é mais insolúvel em uma solução que apresenta valor de


pH = 4,5 (a) hidróxido de crômio (III) com Kps = 6,3x10 -31 ou (b) hidróxido de
cobalto (II) com Kps = 2,5x10-16 ?
6) A uma solução de íons Fe3+, adiciona-se íons SCN-, a solução se torna
vermelha. A solução volta a incolor se adicionarmos NaF. Por fim, ela passa a
amarela pela adição de ácido tartárico (H2tart).
a- Explique e justifique numericamente as diferentes etapas, utilizando os
seguintes dados: pKD Fe(SCN)2+= 3,1; pKD FeF2+= 5,2 e pKD Fe(tart)+ = 7,4.
b- O que acontecerá se agora adicionarmos EDTA (Y4-). pKD FeY-= 25,1.
7) Segundo o experimento abaixo, é possível identificar os íons Fe 3+ e Co2+
numa mesma amostra? Explique o que ocorre em cada etapa. Qual a função
da acetona?
- - acetona
solução 3+ SCN (exc.) F (exc.)
Fe
aquosa
Co2+

8) Em uma solução de nitrato de cromo a 0,1 M, calcule: a- o pH do início da


precipitação do Cr(OH)3; b- o pH do final da dissolução do Cr(OH)3; c- o valor
da constante de dissociação Kd 4.
-30 - - -0,4
Dados: Kps = 10 ; Cr(OH)3(s) + OH (aq) Cr(OH)4 (aq) K = 10

9) Os íons cobalto (II) podem ser identificados na presença de íons Níquel (II),
segundo o teste mostrado abaixo:
2+ H2Co(SCN)4(org)
Co (aq) NH4SCN
2+ 2+
Ni (aq) éter Ni (aq)

Por que este teste não deve ser feito em solução diluída ?, b) Por que deve-se
evitar um aquecimento?

10) Você tem uma solução aquosa contendo os íons Al 3+, Fe2+ e Ni2+. Proponha
um procedimento de separação desses três cátions utilizando somente os
seguintes reagentes: TA, NH3, HCl e NaOH.

Grupo 4

1) Adicionar em um tubo de ensaio 5 gotas de M(NO 3)2 (M= Ca, Sr e Ba) e 2


gotas de dicromato de potássio 0,5 M.
a- Adicionando 3 gotas de AcOH 6M e 3 gotas de AcONa 6M os íons Ca 2+ e
Sr2+ não formam precipitados.
b- Em solução neutra a reação de precipitação do bário não é completa.
c- A precipitação de íons Ba2+ pode ser total se for adicionado AcONa.
Dê uma explicação para cada caso. Mostre as reações químicas.

2) Na precipitação dos íons do 40 grupo com (NH4)2CO3, utiliza-se uma solução-


tampão para evitar também a precipitação do íon Mg 2+. Sendo a Keq. do
equilíbrio principal igual a 12,2, o que pode acontecer se:
a- Concentrações aproximadamente iguais de amônia e do íon amônio fossem
utilizadas.
b- Uma alta concentração do íon amônio fosse utilizada.
3) Na análise dos carbonatos de bário e estrôncio você utiliza os experimentos:
- NH4OH (dil.) até alcalino + (NH4)2CO3, centrifugar e decantar;
- AcOH (dil.), aquecimento em B-M, adição de igual volume de AcO(NH 4),
adicionar K2Cr2O7;
- Dissolver em AcOH (dil.), adicionar (NH4)2SO4, aquecer até ebulição, deixar
repousar.

BaCO3 , SrCO3
1

2 3
a b c d

Indique a seqüência correta dos procedimentos (1, 2 e 3). Mostre a que


corresponde as espécies a, b, c, e d. Justifique sua resposta.

4) Adicionar em um tubo de ensaio 5 gotas de M(NO 3)2 (M= Ca, Sr e Ba) e 2


gotas de dicromato de potássio 0,5 M.
a- Em solução neutra, na adição do dicromato, a reação de precipitação do
bário não é completa.
b- Adicionando 3 gotas de AcOH 6M não formam precipitados.
c- Adicionando 3 gotas de AcOH 6M e 3 gotas de AcONa 6M os íons Ca 2+ e
Sr2+ não formam precipitados.
d- A precipitação de íons Ba2+ pode ser total se for adicionado AcONa.
Dê uma explicação para cada caso. Mostre as reações químicas.

5) Mostre o procedimento mais simples para identificar os íons: a) Ba 2+ e Mn2+


b) Sr2+ e Ni2+.

6) Para fazer exames de estômago usando a técnica de raios-X, os pacientes


devem ingerir, em jejum, uma suspensão aquosa de sulfato de bário, que é
pouco solúvel em água. Essa suspensão é preparada em uma solução de
sulfato de potássio. Os íons bário são prejudiciais à saúde humana. a) Calcule
a concentração de íons bário dissolvidos numa suspensão de sulfato de bário
em água. b) Por que, para a saúde humana, é melhor fazer a suspensão de
sulfato de bário em uma solução de sulfato de potássio, do que em água
apenas?

7) A dose letal de íons Ba2+ para o ser humano é de 2x10-3 mol de íons Ba2+ por
litro de sangue. Para se submeter a um exame de raios-X, um paciente ingeriu
200 mL de uma suspensão de sulfato de bário. Supondo-se que os íons Ba 2+
solubilizados na suspensão foram integralmente absorvidos pelo organismo e
dissolvidos em 5 litros de sangue, discuta se essa dose coloca em risco a vida
do paciente, considerando que o produto de solubilidade do sulfato de bário é
igual a 1x10-10 M.

8) Pode-se observar que os íons Ba2+, Ca2+ e Sr2+ reagem com os ânions
cromato, sulfato e carbonato, formando sais insolúveis. Como é possível
identificar os íons cálcio numa solução contendo também íons bário e
estrôncio? Escolha um procedimento mais simples. Justifique sua resposta.
Dados:
cromato sulfatos Carbonatos
-4 -5
Cálcio 7,1 X 10 6,0 X 10 1,2 X 10-8
Bário 1,2 X 10-10 1,0 X 10-10 7,0 X 10-9
Estrôncio 2,2 X 10-6 3,6 X 10-7 1,6 X 10-9

9) Explique por que uma combinação de cloreto de amônio e amônia é usada


juntamente com carbonato de amônio para precipitar os cátions do 4o grupo.

10) Um aluno recebeu uma amostra que poderia conter os cátions cálcio,
sódio, bário, magnésio e estrôncio. Adicionou-se carbonato de amônio,
hidróxido de amônio e cloreto de amônio, filtrou-se e obteve-se um precipitado
branco. Dissolveu o mesmo com ácido acético e acetato de sódio e adicionou-
se dicromato de potássio. Verificou-se a mudança de coloração da solução
incolor para amarelo. Em seguida, na solução adicionou-se sulfato de amônio e
obteve-se um precipitado branco. Centrifugou-se e ao filtrado adicionou-se uma
solução de oxalato de amônio. Não se observou nenhuma formação de
precipitado. Qual(is) cátion(s) compunha(m) a amostra? Justifique sua
resposta. Para o(s) cátion(s) presente(s), que teste complementar você faria?

11) De acordo com os dados abaixo, faça um esquema de separação de


cátions para uma amostra contendo os íons Ba2+, Sr2+, Ca2+. Justifique sua
resposta.

sal Kps complexo Kd


CaSO4 2,4 X 10-5 CaY2- 2,0 X 10-11
SrSO4 2,7 X 10-7 SrY2- 2,0 X 10-9
BaSO4 1,0 X 10-10 BaY2- 1,7 X 10-8

11) Os seguintes experimentos foram realizados para determinar se os cátions


Ca2+, Ba2+, Zn2+ e Cr3+ eram espécies constituintes de um sólido de origem
desconhecida: a) uma porção do sólida foi dissolvida em água, obtendo-se uma
solução aquosa chamada de X; b) A uma alíquota de X foram adicionadas
algumas gotas de uma solução aquosa concentrada de ácido clorídrico, não
sendo observada nenhuma alteração visível na solução; c) A uma segunda
alíquota de X foi adicionada, gota a gota, solução aquosa concentrada de
hidróxido de amônio. Inicialmente, foi observada a turvação da mistura e
posterior desaparecimento dessa turvação por adição de mais gotas da
solução de hidróxido de amônio. Qual(is) dentre os cátions Ca 2+, Ba2+, Zn2+ e
Cr3 está(ão) presente(s) no sólido? Sua resposta deve incluir equações
químicas balanceadas para as reações químicas observadas e mostrar os
raciocínios utilizados.

Grupo 5

1) Que tipos de engano levariam os seguintes erros:


a- No teste para o íon potássio com cobaltinitrito de sódio obtém-se uma
solução rosa, e nenhum precipitado, embora o íon potássio esteja presente.
b- Neste mesmo teste para o íon potássio com o cobaltinitrito de sódio obtém-
se uma grande quantidade de precipitado amarelo, embora o íon potássio não
esteja presente.
c- Ainda neste mesmo teste para o íon potássio, obtém-se um precipitado preto
na presença de potássio.

Cobaltinitrito de sódio = Na3Co(NO2)6.

2) Na identificação do íon magnésio você utiliza o seguinte experimento:


adicionar em tubo de ensaio 2 gotas de uma solução de Mg(NO 3)2 0,2 mol L-1,
10 gotas de água, 2 gotas de HCl 6 mol L-1, 3 gotas de hidrogenofostato
dissódico 3 mol L-1, e por fim, adicionar lentamente gotas de NH4OH 6 mol L-1
até o meio da solução se tornar alcalino. Explique a função do ácido e da base
na formação do precipitado Mg(NH4)PO4 .6H2O(s)

3) Desenvolver um esquema simplificado de análise de cátions, para uma


amostra que contém os seguintes sólidos: fosfato de sódio, cloreto de amônio e
hidróxido de magnésio.

4) Qual procedimento você usaria para separar numa única etapa as duas
substâncias de cada par?
a) NaCl, AgCl b) K+, Mg2+ c) NH4Cl, KCl

5) Qual a razão dos seguintes erros na identificação dos cátions do 5º grupo?


a- Um grande excesso de precipitado amarelo é obtido no teste do K +, embora
o potássio não esteja presente.
b- Formam-se agulhas de um amarelo muito pálido após a adição de acetato
de uranila e magnésio e, mesmo assim, a chama do teste é violeta.
c- Embora presente o sódio, não se obtém precipitado.
6) Tem-se uma solução aquosa que pode conter apenas os nitratos de
alumínio, magnésio e zinco. Essa solução foi submetida ao seguinte
tratamento: I) Adicionou-se solução de NaOH em excesso. Formou-se um
precipitado A, que foi separado por filtração. II) Ao filtrado do item I, adicionou-
se HNO3 diluído até o meio ficar ácido. A seguir juntou-se solução de NH 4OH
em excesso, formando-se um precipitado B que foi separado por filtração.
Restou uma solução C. Com base nas informações: a) Mostre a equação
química das reações que ocorreram. b) Considerando a solução aquosa inicial,
que cátion não se pode ter certeza que exista nela? Justifique sua resposta.

7) Explique por que o hidróxido de magnésio não é precipitado com os cátions


do 30 Grupo de e o carbonato de magnésio não o é com os do 40 Grupo.

8) Proponha um esquema de identificação mais simples de uma amostra


contendo os quatro cátions do 5º grupo.

9) Proponha e explique um esquema de identificação dos cátions do 5 o grupo,


numa amostra contendo os íons Ag+, NH4+, K+ e Na+.

10) O íon amônio pode ser identificado convertendo-o em amônia com uma
base forte. A amônia liberada é facilmente detectada por diferentes maneiras.
Certos cátions como Cu2+ e Zn2+ interferem neste teste. Explique porque esses
cátions são íons interferentes. Que procedimento você utilizaria para eliminá-
los?

11) Em um dos testes para identificação dos íons Mg 2+, utiliza-se o reagente
magneson I. Este ensaio depende da adsorção do reagente, que é um corante,
sobre Mg(OH)2 em solução alcalina, com o qual se produz uma laca azul. O
reagente consiste em uma solução a 0,5% de p-nitrobenzeno-azo-resorcinol
em NaOH 0,2M, sua sensibilidade é de 0,5 µg de Mg2+. Um agente alternativo é
o p-nitrobenzeno-azo--naftol ou magneson II, que produz a mesma mudança
de cor como o magneson I, mas tem a vantagem de ser mais sensível (0,2 µg
de Mg2+), todavia, seu poder corante é menor. Seu modo de preparação é
idêntico ao do magneson I.

Explique:
a) Por que o poder corante do magneson II é menor do que o do magneson
I?
b) Por que o teste com o magneson II é mais sensível?

Ânions

1) O íon sulfito interfere na identificação do íon carbonato. Antes de se fazer


um teste para carbonato, o sulfito deve ser removido mediante um tratamento
com peróxido de hidrogênio. As possíveis meias-reações são:
o
E
-- - -
3 H2O + SO3 + 4e S + 6 OH -0,66v
-- - --
H2O + SO4 + 2e SO3 + 2OH - -0,93v
- - -
HO2 + H2O + 2e 3 OH +0,88v
- - -
O2 + H2O + 2e HO 2 + OH -0,08v

O sulfito será oxidado ou reduzido por peróxido de hidrogênio (que ocorre


como HO2– em solução alcalina)? Deduza uma equação completa para a
reação e calcule o valor total de E0.

2) Explique a identificação de íons iodeto pela reação com água de cloro. Qual
procedimento a ser feito se a solução contém como íon interferente: a) íons Cl -,
b) íons Br-. Mostre as reações químicas. Eo: Cl2/Cl- 1,36v; Br2/Br- 1,07v e I2/I-
0,54v.

3) Para que serve o extrato com soda na análise qualitativa de ânions? Dê


exemplos.

4) Acidifique a solução-problema (SP) com algumas gotas de HCl 6M. Em


seguida, acrescente uma gota de solução de cloreto de ferro (III) e uma gota de
solução de ferricianeto de potássio, e deixe a mistura em repouso por não mais
de cinco minutos. Observa-se a formação de um precipitado:

HCl
FeCl3
Ax-
ppt.
K3Fe(CN)6
SP KFeFe(CN)6 (s)

De acordo com este experimento, qual(ais) ânion(s) pode(m) estar presente(s)


na solução-problema?: a) S2- b) CO32- c) SO32- d) NO3-. Justifique sua resposta.
5) Em uma solução aquosa contendo acetato de sódio e sulfeto de potássio,
borbulha-se excesso de SO3 (g) e em seguida aquece-se a solução. Com esse
procedimento vc pode identificar os íons acetato e sulfeto? Justifique sua
resposta.

6) Explique a identificação de íons brometo pela reação com água de cloro.


Qual o procedimento a ser feito se na solução contém íons iodeto como íon
interferente? Mostre as reações químicas.

7) Desenvolver um esquema simplificado de análise dos ânions para uma


amostra desconhecida, que pode conter somente os seguintes sólidos: KNO 3 e
Na NO2.

8) Uma amostra em solução contém os seguintes ânions: Cl -, Br- e I-. Indicar o


procedimento que deve ser seguido para a identificação de cada um deles na
mistura.

4) Adicione água em uma amostra contendo os seguintes sais: Pb(NO 2)2,


Ni(NO3)2, MgCO3, NaI e K2S. Qual(ais) ânion(s) pode(m) ser identificado(s).
Justifique sua resposta.

9) Para identificar os íons iodeto ou brometo utiliza-se o reagente água de cloro


em meio ligeiramente ácido (H2SO4), na presença de um solvente orgânico
(CCl4).
a- Qual a função do ácido sulfúrico?
b- Para que serve o solvente orgânico?
c- Neste teste, como identificar os íons brometo numa amostra contendo íons
iodeto?

10) Você tem uma amostra que pode conter os ânions S 2-, CO32- e Cl-. Segundo
o esquema abaixo, indique qual(ais) ânion(s) pode(m) ser identificado(s).
Justifique sua resposta.

2-
S (aq)
Ag+(aq) - Al3+(aq) pptado branco gelatinoso
Cl (aq)
pptado preto e desprendimento de gás
2-
CO3 (aq)
AcOH

desprendimento de gás

11) Proponha o mais curto esquema de análise de ânions, para cada uma das
seguintes amostras: a) NaCl + KI b) AcONH4 + NH4NO3 c) Na2SO4 + K2S d)
NaNO2 + Na2CO3.
12) Complete o enunciado abaixo, relacionado com o teste de identificação de
íons brometo e iodeto, utilizando o reagente água de cloro:
“Para o caso de uma amostra desconhecida na qual pode existir brometo, além
de iodeto, inicialmente aparece a cor __ na fase orgânica. Com a adição lenta
da água de cloro em excesso, a cor __ desaparece dando lugar à cor __ do __
que, por sua vez, é substituída pela cor __ do __ , pela adição de mais água de
cloro. Geralmente, a amostra deve conter uma quantidade muito pequena de
__ , em caso contrário muita água de cloro será adicionada para oxidá-lo.”
Justifique sua resposta.

13) Na identificação do íon nitrato utiliza-se a reação com sulfato ferroso em


presença de ácido sulfúrico concentrado.
a) Qual o fundamento deste teste?
b) Por que os íons brometo, iodeto e cromato são íons interferentes neste
teste? Qual o procedimento para eliminar cada um?

14) Você tem uma amostra composta de sulfato de prata e carbonato de bário.
Identifique os ânions sulfato e carbonato utilizando os seguintes reagentes:
cloreto de cálcio, ácido clorídrico e hidróxido de sódio. Justifique sua resposta.

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