Universidade Eduardo Mondlane

Faculdade de Ciências
Departamento de Química

Curso de Química 2º Ano 2016

Química Analítica II
Docente: Professor Doutor Paulino Vicente Muteto
Email: paulino.muteto@gmail.com
Telemóvel: 84 ou 82 - 3960170
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Volumetria de Precipitação

 Conteúdo
Definição
Volumetria de Precipitação

Principais aplicações
Curvas de titulação
Factores que afectam a titulação
Métodos mais importantes

Aniões

Outras Aplicações:

 Br-
 I-
 CN- Ag+ + Cl- → AgCl(ppt)
 Volumetria de Precipitação

Volumetria de precipitação:
Volumetria de Precipitação

Método volumétrico que se baseia na formação de compostos pouco solúveis -

precipitados.
.

Reacções empregadas na volumetria de precipitação:

 Quantitativa
 Completa em curto intervalo de tempo
 Produto suficientemente insolúvel
 Oferecer condições para uma conveniente sinalização do ponto final.
 Produto de solubilidade (Kps)

Quando se adiciona um sólido iónico pouco solúvel em água, estabelece-se o

equilíbrio entre os iões em solução e o sólido, o que pode ser descrito pela
Volumetria de Precipitação

equação:
AB(s) → A+(aq) + B- (aq)

Entre os iões existe a relação:

Kps = [A+][B-]

Quanto menor o valorde Kps, menor a solubilidade do precipitado.

AgI(s) → Ag+ (aq) + I-(aq) Kps=8,3x10-17

AgBr(s) → Ag+ (aq) + Br-(aq) Kps=5,0x10-13

AgCl(s) → Ag+ (aq) + Cl-(aq) Kps=1,8x10-10

 Curvas de titulação
volumetria de Precipitação
Volumetria de Precipitação

A curva de titulação é construída relacionando o valor de pAg ou pCl em função

do volume gasto de titulante. O titulante mais importante e utilizado é o AgNO 3.

pAg = - log[Ag+]

Exemplo: Determinação do teor de cloretos: Titulação de NaCl com AgNO 3

Considere a titulação de 50,0 mL de NaCl 0,100 mol/L com uma solução de

AgNO3 0,100 mol/L. Calcular os valores de [Ag+] o pAg da solução quando os

seguintes volumes de uma solução de AgNO3 são adicionados:

A) 0 mL B) 25,0 mL C) 49,9 mL D) 50,0 mL E) 51 mL E) 75 mL
 No início da titulação (V=0 mL)

pCl antes da adição de AgNO3:

Volumetria de Precipitação

[Cl-]= 0,1 mol/L  pCl = 1,0

Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10

-log[Ag+] - log[Cl-] = -log (1,82 x 10-10)

pAg + pCl = 9,74

pAg = 9,74 – pCl

pAg = 8,74
 Antes do ponto de equivalência (25 mL de AgNO3)

Moles adicionados de Cl- = 0,1 mol/L x 25 mL = 2,5 mmol

Moles início de Cl- = 0,1 mol/L x 50 mL = 5,0 mmol

Volumetria de Precipitação

Moles restantes de Cl- = 5,0 – 2,5 = 2,5 mmol

[Ag+] após a adição: 2,5 mmols/(50+25) mL = 3,333 x 10-2 mol/L

pAg = -log(3,33 x 10-2) = 1,48

pCl = 9,74 – 1,48 = 8,26

Ou

Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10 [Ag+]x3,33 x 10-2 = 1,82 x 10-10

[Ag+]= 5,41 x 10-9 mol/L

pAg = 8,26
Volumetria de Precipitação

No ponto de equivalência (50 mL de AgNO3)

[Ag+] = [Cl-]

pAg + pCl = 9,74

2pCl = 9,74  pCl = pAg = 9,74/2 pCl = pAg = 4,96

 Após o ponto de equivalência (51 mL de AgNO3)
Volumetria de Precipitação

Moles adicionados de Ag+ = 0,1 mol/L x 51 mL = 5,1 mmol

Moles formados de Ag+ = 0,1 mol/L x 50 mL = 5,0 mmol

Moles restantes de Ag+ = 5,1 – 5,0 = 0,1 mmol

[Ag+] após a adição: 0,1 mmols/(50+51) mL = 9,9 x 10-4 mol/L

pAg = -log(9,9 x 10-4) = 3,00

pCl = 9,74 – 3,00 = 6,74

 Volumetria de Precipitação
9.00
8.00
Volumetria de Precipitação

7.00
6.00
5.00 pCl
4.00 pAg
3.00
2.00
1.00
0.00
0 20 40 60 80 100
volume de titulante (mL)
 Identificação do ponto final
da titulação de precipitação
Volumetria de Precipitação

Três métodos importantes:

1. Formação de um precipitado colorido - Mohr
2. Formação de um composto colorido solúvel - Volhard
3. Uso de indicadores de adsorção - Fajans
 Formação de um precipitado colorido - método de Mohr
Volumetria de Precipitação

Determinação de cloreto e brometo

Princípio da precipitação fracionada

Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido Ag2CrO4 ppt de cor vermelha

Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10 Kps (Ag2CrO4) = 1,7 x 10-12

A titulação deve ser realizada em pH 6,5 a 9 para garantir que o ião

cromato permanece com base conjugada. Lembrar que em pH ácido,
haverá o deslocamento do equilíbrio no sentido da formação do ácido
crómico e assim será gasto um maior volume de titulante, aumentando o
erro da titulação.
Volumetria de Precipitação
 Formação de um composto solúvel colorido - método de Volhard:

Determinação de cloreto, brometo e iodeto

Volumetria de Precipitação

Titulação do excesso de Ag+ com SCN-, formando precipitado AgSCN de Kps

= 7,1 x 10-13.

Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 : forma complexo colorido solúvel

[FeSCN]2+ (avermelhado)

Fe3+ + SCN- ↔ [FeSCN]2+

Titulação deve ser realizada em pH 7, pois em pH ácido existe a possibilidade

de formação de ácido tiociánico HSCN e em pH básico poderá precipitar Fe3+
como hidróxido.
 Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans:
Corante ácidos (fluoresceína) ou básicos (rodamina 6G)
Volumetria de Precipitação

Exemplo: uso de fluoresceína na titulação de Cl- com Ag+

Antes da adsorção: amarelo-esverdeado

Após a adsorção: Rosa

 Agradecimentos

Obrigado

Professor Doutor Paulino Vicente Muteto, Julho de 2016 Química Analítica II