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Gases

As propriedades dos gases vs

Pressao
A pressao P, de um gas e a forga, F, exercida pelo gas,
dividida pela area, A, sobre a qual a forga se aplica.

Forga F
Pressao = ou P =A
Area
> O barometro e um instrumento utilizado para medir a
pressao atmosferica.
Vacuo

Pressao
atmosferica h Barometro de Torricelli

>Ao nivel do mar, o mercurio em um barometro subira


aproximadamente 760 mm Hg da superficie do prato.
> A pressao e relatada em unidades de milimetros de
mercurio (mm Hg)

1 atmosfera padrao (atm) = 1 atm = 760 mm Hg

> A unidade de pressao do SI e o Pascal (Pa)

1 Pascal (Pa) = 1 newton/metro2


> O Pascal pode ser relacionado com unidades
alternativas de pressao
1 atm = 1,0 1325 x 105 Pa = 1,013 bar

1 bar = 1 x 105 Pa = 0,9872 atm


Unidades de pressao

Nome Simbolo Valor


pascal 1 Pa 1 N.m-2, 1 Kg m-1 s-1
bar 1 bar 105 Pa
atmosfera 1 atm 101325 Pa
torr 1 torr 133,32 Pa
milimetro de Hg 1 mmHg 133,32 Pa
libra por polegada 1 psi 6,849757 Pa
quadrada
Medigao de pressao dos gases

As pressoes de gases nao abertos para atmosfera medidas em sao


manometros.
Um manometro consiste de um bulbo de gas preso a tubo em um
forma de U contendo Hg.
Exemplos

1. Converta uma pressao de 635 mm Hg em seu valor


correspondente em: atm, bar e kPa. (0,835 atm, 0,843 bar e 84,3
kPa)
2. A pressao num exterior de um aviao a jato voando a grande
altitude e consideravelmente mais baixa que a pressao atmosferica
padrao. O ar dentro da cabine tem de ser pressurizado para proteger
os passageiros. Qual a pressao na cabine em atmosferas se a leitura
do barometro for de 688 mmHg? (0,905 atm)
3. Suponha que voce foi abandonado em uma ilha tropical e teve
de fazer um barometro primitivo usando agua do mar (d= 1,10 g
cm-3). Que altura alcangaria a agua em seu barometro se a

pressao atmosferica fizesse um barometro alcangar 73,5 cm?


densidade do mercurio e 13,6 g cm-3. (909 cm)
Lei dos Gases

vii Lei de Boyle


Pressao Pressao
atmosferica atmosferica

>Ao estudar a compressibilidade dos gases Robert Boyle observou


que o volume de uma quantidade fixa de gas a uma dada temperatura
e inversamente proporcional a pressao exercida pelo gas.
>Lei de Boyle: a temperatura constante, o volume de uma amostra de
gas e inversamente proporcional a pressao.

VK quando n e T sao constantes


Pressao

1 1
V ■P
K
ou pK ■
V

>Para uma determinada quantia de gas (n) a uma temperatura fixa


(T), o volume do gas diminui se a pressao aumenta. Por outro lado,
se a pressao diminui o volume do gas aumenta.
constante
P = -—- logo

PV = constante (quando n e T sao constantes)


>O produto entre pressao e o volume de uma amostra de um gas e
constante a uma determinada temperatura.

Pi Vi = p2 v2
> A razao de a lei de Boyle se aplica a todos os gases
independentemente das respectivas identidades quimicas (desde que
a pressao esteja baixa) e que em pressoes baixas as moleculas estao
muito afastadas umas das outras e, em media, uma nao exerce
influencia sobre outra; as
respectivas trajetorias sao independentes
Lei de Boyle: Grafico da relagao do volume com a pressao
Exemplos

4. Uma amostra de nitrogenio gasoso em um air bag de 65,0 L tem


uma pressao de 754 mm Hg. Se essa amostra for transferida para
um air bag de 25,0 L a mesma temperatura, qual sera a pressao do
gas no novo air bag? (1960,4 mmHg)

5. Uma amostra de gas que esta no cilindro de uma maquina de teste


ocupa o volume de 60 cm3 sob 1 atm. Ela sofre compressao
isotermica ate 3,2 atm sob o efeito de um pistao. Qual e o volume
final da amostra? (18,75 cm3)
^ Lei de Charles

> O volume de uma quantidade fixa de gas sob pressao constante


varia linearmente com a temperatura.
>Jacques Charles foi inspirado pelos problemas
associados a nova tecnologia dos baloes; Sabemos que
baloes de ar quente expandem quando sao aquecidos
Lei de Charles

> Dados obtidos de medidas semelhantes em diferentes gases e a


diferentes pressoes, colocadas em um grafico, pode-se dizer que as
linhas retas se interceptam no mesmo ponto quando sao
extrapoladas. O ponto corresponde ao volume zero e a temperatura -
273,15°C (0K)
>Quando temperaturas em Kelvin sao usadas com medidas do
volume, a relagao volume — temperatura e:

V = Constante x T ( P constante)

V
=k 2
T
>A lei de Charles afirma que, se uma determinada quantidade de gas e
mantida a pressao constante, seu volume e diretamente proporcional a
temperatura Kelvin

i= Yi
Y

T1 Ti
>A lei de Charles, expressa de outra forma, mostra que, para certa
quantidade de gas, ocupando determinado volume, a pressao do gas e
proporcional a temperatura.
P = Constante x T ( V constante)

P
= ^3

Pi P2
Ti T2
Exemplos

6. Suponha que voce tenha uma amostra de CO2 em uma seringa


selada. O volume de gas e 15,0 mL a temperatura ambiente
(25°C). Qual sera o volume final de gas se voce segurar a
seringa em sua mao, aumentando a temperatura para 47°C?
(28,2 mL)

7. Um balao e inflado com helio ate um volume de 48 L a


temperatura ambiente (20°C). Se o balao for resfriado ate -10°C,
qual sera o volume do balao? Suponha que a pressao nao varie.
(43, 08 L)
Principio de Avogadro

> O volume de molar, Vm, de uma substancia e o volume ocupado


por um mol de moleculas.
_V
^m = ~
n

> Principio de Avogadro: nas mesmas condigoes de temperatura e


pressao, um determinado numero de moleculas de gas ocupa o
mesmo volume, independentemente de sua identidade quimica.

Volume 22,4 L 22,4 L 22,4 L


Pressao 1 atm 1 atm 1 atm
Temperatura 0°C 0°C 0°C
Massa do gas 4,00 g 28,0 g 16,0 g
Numero de 6,02 X 10 6,02 X 1023 6,02 X 1023
moleculas do gas
'4a Prinelpio de Avogadro

>Um mol de qualquer gas ira ocupar sempre o mesmo


volume nas mesma T e P;
>A lei de Avogadro: o volume de gas a uma dada
temperatura e pressao e diretamente proporcional a
quantidade de materia do gas.

V = constante x n
Exemplo

8. Uma balao atmosferico de helio foi enchido em -20°C com


1,2 x 103 mol de helio ate completar o volume de 2,5 x 104 L. Qual o
volume molar helio em — 20°C? (20,8 L/mol)
9. A amonia pode ser preparada diretamente a partir das
substancias simples:
N2(g) + 3H2(g) ^ 2NH3(g)

Se voce partir de 15,0L de H2(g), que volume de N2(g) e necessario


para completar a rea9&o (ambos os gases estando na mesma T e P)?
Qual e o rendimento teorico de NH3, em litros, sob essas

condi9oes? (5,0 e 10 L)
^Lei dos Gases Ideais

Lei de Boyle Lei de Charles


Principio de Avogadro
V a (1/P) VaT Van
(n, T constantes) (n, P constantes) (P, T constantes)

Se combinarmos as 3 leis teremos:

PV = constante1
V = constante2 x T PV = constante x nT
V = constante3 x n
>Quando a constante de proporcionalidade das leis e escrita por R
(constate das gases) essa expressao e conhecida como a lei dos gases
ideais.

PV = nRT

> A constante R tem o mesmo valor para todos os gases.


>A equagao dos gases ideais e uma equagao de estado aproximada
para qualquer gas e fica cada vez mais exata a medida que a pressao
tende a zero.
>Um gas que obedece a equagao (PV = nRT), exatamente, em
quaisquer condigoes, e um gas ideal.
>As moleculas de um gas ideal nao se atraem e nem se repelem e o
seu volume e desprezivel, comparado com o
volume do recipiente.
TABELA 10.2 Valores numericos da constante
dos gases, R, em varias unidades
Unidades Valores numericos

L atm/mol"1 K”1 0,08206


J/mol'1 KTla 8,314
cal/ mol"1 K"1 1,987
m3 Pa/mol”1 K”lc1 8,314
L torr/mol"1 K”1 62,36

a Unidade SI.
Exemplos

10. O balao usado por Jacques Charles em seu voo historico em


1783 foi preenchido com aproximadamente 1,3 mol de H2. Se a
temperatura do gas fosse 23°C, e sua pressao 750 mm Hg, qual seria
o volume do balao? (31,97 L)
11. O hexafluoreto de enxofre (SF6) e um gas incolor, inodoro e
pouco reativo. Calcule a pressao (em atm) exercida por 1,82 mol do
gas em um recipiente de ago de volume igual a 5,43 L a 45°C. (8,74
atm)
>A lei dos gases combinada e uma consequencia direta da lei dos
gases.

Pi Vi = P2V2
Ti n2 T2

>A lei dos gases ideais pode ser usada para predizer o volume molar
de um gas ideal sob quaisquer condigoes de temperatura e pressao.

nRT
V ' P RT
nnP
>Em condigoes normais de temperatura e pressao (CNTP), isto e,
25°C (298,15 K) e 1 bar o volume molar de um gas ideal e 24,79 L
mol-1.
>Nas condigoes de temperatura e pressoes padroes (STP), isto e, 0°C
e 1 atm o volume molar de um gas ideal e 22,41 L mol-1.

Volume Molar deum gas ideal


Temperatura Pressao Volume molar (L.mol-1)
0K 0 0
0°C 1 atm 22,4141
0°C 1 bar 22,7111
25°C 1 atm 24,4655
25°C 1 bar 24,7897
Exemplos

12. Uma quantidade de ar cujo volume e 1,0 x 103 L em 20°C e 1 atm


se eleva em um dos lados de uma montanha. No alto a pressao e
0,750 atm e o ar se esfria ate -10°C. Qual o volume dessa quantidade
de ar nesse ponto. (3,5 x 105 L)

13. Num certo processo industrial, o nitrogenio e aquecido a 500K


num vaso de volume constante. Se o gas entra no vaso a 100 atm e
300 K, qual a sua pressao na temperatura de trabalho, se o seu
comportamento fosse de um gas ideal? (167 atm)
^ Densidade dos gases

n
Concentragao molar =
Para um gas ideal (PV = nRT)

PV n P
n= logo
RT V RT
nP
Concentragao molar = = —

Se d m
V
PV
Como massa da amostra e m = nM e n =
RT
^ Densidade dos gases

n
Concentragao molar =
Para um gas ideal (PV = nRT)

PV n P
n= logo
RT V RT
nP
Concentragao molar = = —

Se d m
V
PV
Como massa da amostra e m = nM e n =
RT
Substituindo
PV /RT ) ■ M

m nM
d =V=~ V

>A densidade de um gas e diretamente proporcional a pressao e a


massa molar e inversamente proporcional a temperatura.
>As concentragoes molares e as densidades dos gases aumentam
quando eles sao comprimidos, mas diminuem

quando eles sao aquecidos.


Exemplos

14. Calcule a densidade do CO2 nas CNTP. O CO2 e mais ou menos


denso do que o ar (1,2 g/L)? (1,96 g/L)

15. O oleo obtido das folhas de eucalipto contem o composto


v

organico volatil eucaliptol. A 190°C e 60 Torr, uma amostra do vapor


de eucaliptol tem densidade 0,320 g/L. Calcule a massa molar do
eucaliptol. (151,86 g/mol)
A lei dos gases e as rea^oes quimicas

As vezes e preciso calcular o volume de gas consumido ou produzido


em uma reagao, e para isso, temos que combinar os calculos de mol a
mol vistos em estequiometria

Massa molar Volume molar


de A

Massa Mols Mols Volume


de A de A de B de B
Exemplos

16. O dioxido de carbono gerado pelos tripulantes na atmosfera


artificial de submarinos e espagonaves deve ser removido do ar e o
oxigenio recuperado. Grupos de projetistas de submarinos
investigaram o uso do superoxido de potassio, KO2, como
purificador de ar, porque esse composto reage com o dioxido de
carbono e libera oxigenio. Calcule a massa de KO2 que reage com
50L de dioxido de carbono em 25°C e 1,0 atm. (290,4 g)
4KO2(s) + 2CO2(g) ^ 2K2CO3(s) + 3O2(g)
17. Pede-se que voce projete um air bag para um carro. Voce sabe
que o air bag deve ser preenchido com gas com uma pressao mais
alta do que a pressao atmosferica de 829 mm Hg, a uma temperatura
de 22°C. O air bag tem volume de 45,5 L. Que quantidade de azida
de sodio, NaN , deve ser usada para gerar a quantidade requerida de
3

gas? (88,4 g)
2 NaN3(s) ^ 2 Na(s) + 3 N2(g)

18. Calcule o volume de dioxido de carbono, ajustado para 25°C e 1


atm, que as plantas utilizam para produzir 1,0 g de glicose C H O ,
6 12 6

por fotossintese na reagao (0,73 L)


6 CO2(g) + 6 H2O(l) ^ C6H12O6(s) + 6 O2(g)
Mistura de gases e pressoes parciais

>Em pressoes baixas, todos os gases respondem da mesma maneira a


mudangas de pressao, volume e temperatura. >Uma mistura de gases
que nao reagem entre si comporta-se como um gas simples.
Lei de Dalton das pressoes parciais

>A pressao total de uma mistura de gases e a soma das pressoes


parciais de seus componentes.
Ptotal = P1 + P2 + P3 + ...

>Essa lei so e exata para gases de comportamento ideal, mas e uma


boa aproximagao para quase todos os gases, sob
condigoes normais.
> Considere duas substancias gasosas A e B
nART nBRT
PA = PB =
V V
RT RT'
Ptotal ftA
+ ftB
V V
RT
\
Ptotal (ftA + ftB)y y J

fttotal RT
Ptotal ~

>Fragao molar: e definida como o numero de mols de determinada


substancia em uma mistura dividido pelo
numero de mols total de todas as substancias presentes.
ftA ftA
xA = - = —
ftA + ftB fttotal
> Combinando a equagao
_KA
^total =
AA

Com as equagoes PA e Pt temo:

PA = Pt

p] = XJP

XA + Xb = 1
Exemplo

19. Uma amostra de oxigenio foi coletada sobre a agua em 24°C e


745 Torr e fica saturada com vapor de agua. Nesta temperatura, a
pressao de vapor da agua e 24,4 Torr. Qual e a pressao parcial do
oxigenio. (720,6 Torr)
20. O halometano C2HBrClF2 e um gas inflamavel, nao explosivo
e nao irritante geralmente usado como anestesico por inalagao.
Suponha que voce misture 15,0 g de vapor de halometano com 23,5
g de oxigenio. Se a pressao total da mistura for 855 mm Hg, qual
sera a pressao parcial de cada gas? (83,79 e 774,63 mmHg)
21. Um bebe acometido de infecgao bronquica severa esta com
problemas respiratorios. O anestesista administra heliox, uma
mistura de helio o oxigenio, com 92,3% de O2 por massa. Qual
e a pressao parcial do oxigenio na mistura que esta sendo 38
administrada ao bebe, se a pressao atmosferica e 730 Torr? (673,8 Torr)
"H Teoria Cinetico molecular dos gases

>Observagoes experimentais conduziram aos seguintes postulados a


respeito do comportamento dos gases no nivel molecular e atomico.
As hipoteses fundamentais da teoria cinetica sao:

S Um gas e constituido por moleculas, separadas uma das outras por


distancias muito maiores que suas proprias dimensoes. As moleculas
podem ser consideradas “pontos”, isto e, possuem massa tem seu
volume desprezivel.
S As moleculas de um gas estao em movimento constante em todas
as diregoes e colidem frequentemente umas com as outras. As
colisoes entre as moleculas sao perfeitamente elasticas. Nesse tipo de
colisao a energia e

transferida de uma molecula para outra. No entanto , energia


total de todas as moleculas em um sistem permanece constante.
S Nao existem forgas atrativas e nem repulsivas entre as moleculas
de um gas
S A energia cinetica media das particulas do gas e proporcional a
temperatura do gas. Todos os gases, independentemente da sua
massa molecular, Tern a mesma energia cinetica media na mesma
temperatura.

Velocidade Molecular e Energia Cinetica

S As moleculas de um gas nao se movem todas a mesma velocidade.


>A velocidade mais provavel (velocidade do maior numero de
moleculas) aumenta quando a temperatura sobe.
>A maioria das moleculas, entretanto, tern velocidades
intermediaries, e sua velocidade mais provavel corresponde ao
maximo da curva.
>O numero de moleculas que se movem muito rapido aumenta
consideravelmente com o aumento da velocidade mais provavel.
>A energia cinetica de uma unica molecula de massa m e dada por:

11 ?

KE = (massa) (velocidade)2 = muz


Ljk Ljk

u: e a velocidade dessa molecula


>Energia cinetica media

1
KE = — m u2

>A energia cinetica media das moleculas na amostra gasosa, esta


relacionada a velocidade media (u2), a media dos quadrados de suas
velocidades.
>A energia cinetica media de uma molecula de gas e diretamente
proporcional a temperatura com uma constante de
proporcionalidade 3/2R.
— 3
KE = RT 2

R = 8,314472 J K-1 mol-1


S Como KE e proporcional tanto a 2
com a
temperatura T. mu2
S A temperatura e proporcional a - mu2 2oc T 2
podemos
escrever:

fu2 3 RT
Equagao de Maxwell
M
N

raiz media quadratica ou velocidade rms


>A equagao de Maxwell mostra que as velocidades das moleculas de
gas sao diretamente relacionadas a temperatura.
>Todos os gases tern a mesma energia cinetica media na mesma
temperatura. Se compararmos uma amostra de um gas com outra isso
nao significa que as moleculas tem a mesma velocidade media. A
Equagao de Maxwell que quanto menor for a massa molar do gas,
maior sera a velocidade rms
Exemplo

22. Calcule a velocidade rms de moleculas de oxigenio a 25°C.


(482 m/s)
23. Calcule a velocidade rms dos atomos de helio (He) e das
moleculas de nitrogenio (N2) em m/s a 27°C. (1,37 x 103 e 511,5
m/s)
^Difusao e Efusao

Difusao: e a dispersao gradual de uma substancia em outra


substancia.
Efusao: e a fuga de um gas para o vacuo atraves de um orificio
pequeno.
Thomas Graham, quimico escoces, estudou a efusao dos gases e
descobriu que a taxa de efusao dos gases - a quantidade de gas
que se move de um lugar para o outro em um determinado tempo
— e inversamente proporcional a raiz quadrada de sua massa
molar.
Lei de Graham

>A taxa de efusao dos gases pode ser comparada

Taxa de efusao do MB
gas A Taxa de efusao MA
M
do gas B
>A lei de Graham sugere fortemente que a velocidade media de
moleculas de um gas e inversamente proporcional a raiz quadrada
de sua massa molar. Para dois gases A e B:

Velocidade media das moleculas A MB


Velocidade media das moleculas B
MA A
Exemplos

24. 30 mL de argonio levam 40 s para efundir por uma barreira


porosa. O mesmo volume de vapor de um composto volatil
extraido de esponjas do Caribe leva 120 s para efundir pela
mesma barreira nas mesmas condigSes. Qual e a massa molar
desse composto? (4,4 g/mol)
25. O tetrafluoroetileno C2F4, efunde-se por uma barreira com taxa
de 4,6 x 10-6 mol h-1. Um gas desconhecido, consistindo somente
em boro e hidrogenio, efunde-se com taxa de 5,8 x 10-6 mol h-1
sob as mesmas condigSes. Qual e a massa molar do gas
desconhecido? (63,0 g/mol)
Lembrete: Nos gases ideais, considera-se que nao ha forgas de
atragao entre as moleculas e que as proprias moleculas nao ocupam
nenhum volume.
^GasesReais

>Em pressoes mais elevadas ou temperaturas mais baixas ocorrem


desvios da lei dos gases ideais.
>Os gases reais exibem desvios em relagao a lei dos gases ideais em
virtude das interagoes intermoleculares (atragoes e repulsoes)
>Nos gases reais o volume de cada molecula nao e nulo.
>O fisico holandes Johannes van der Waals (1837-1923) estudou os
desvios da equagao da lei dos gases ideais e desenvolveu uma
equagao para corrigir os erros que

resultam da nao idealidade.


'^Gases Reais

> Desvio do comportamento ideal

As forgas As forgas
Intermoleculares Intermoleculares
sao despreziveis sao atuante

Condigao da Idealidade: Pressoes moderadamente baixas (P< 5


atm) e temperaturas elevadas.
vsGases Reais

PV=nRT, para 1 mol de gas tem-se:

PV
n= Comportamento Ideal
RT

t
Efeito das forgas
intermoleculares na
pressao exercida pelo
um gas
vsGases Reais

> Equagao de wan der Waals

Corregao da pressao 2
P=P observada + a n2
ideal i

~VT
2 Forga de atragao contribui para diminuigao da pressao
a n2
~VT
a = constante
~
>A interagao entre as moleculas e que da origem ao afastamento do
comportamento do gas ideal e que dependem da frequencia com que
as moleculas se aproximam uma das outras
Correpao do volume

> Corresponds ao volume ocupado pelas moleculas que deve ser


considerado

^ideal = (Vreal —

n = numero de mols b
= constante
Equa^ao de van de Waals

Pressao observada Volume observado = V


ideal
\ n
2
P + a — )(V — bn) = nRT
i

Corregao para o volume molecular


Corregao para as forgas
intermoleculares

Sa e b = sao constantes determinadas experimentalmente S o termo


a(n/V)2 = corregao para as forgas
intermoleculares
S o termo bn corrige o volume observado, para um valor menos, o
volume realmente disponivel para as moleculas de um gas.
Sn = numero de mols
nRT n2
V -nb~ aV i

Constantes de van der Waals


Gas
Valores de a (atm . L2 . Valores de b (L . mol-
mol-2) 1)

He 0,034 0,0237
Ar 1,34 0,0322
H2 0,244 0,0266
N2 1,39 0,0391
02 1,36 0,0318
C02 3,59 0,0427
Cl2 6,49 0,0562
NH3 4,17 0,0371
H20 5,46 0,0305
Exemplo

25. Um tanque de 10,0L contendo 25 mol de O2 esta instalado em


uma loja de artigos de mergulho na temperatura de 25°C. Use os
dados da tabela e a equagao de van der Waals para calcular a
pressao no tanque. (61,9 atm)
26. Sabendo que 3,5 mols de NH3 ocupam 5,2 L a 47°C, calcule a
pressao do gas (em atm) usando:
a) A equagao do gas ideal (17,7 atm)
b) A equagao de van der Waals (16,2 atm)
Exercicios de estequiometria

1. O ferro reage com acido cloridrico para produzir cloreto de


ferro (II) e gas hidrogenio:

Fe(s) 2 HCl(aq) FeCl2(aq)


+ ^ + H2(g)

O gas H2 proveniente da reagao de 2,2g de ferro com acido em


excesso e colocada em um frasco de 10,0L a 25°C. Qual e a
pressao do gas nesse frasco?
2. A azida de sodio (NaN3), composto explosivo em air bag
de automoveis, decompoe-se de acordo com a equagao:
2 NaN3(s) ^ 2 Na(s) + 3 N2(g)

Que massa de azida de sodio e requerida para fornecer o nitrogenio


necessario para inflar um air bag de 75,0L e uma pressao de 1,3 atm
a 25°C?
3. A hidrazina (N2H4) reage com O2 de acordo com a equagao

N2H4(g) + O2(g) ^ N2(g) + 2 H2O(l)

Supunha que o O2 necessario para a reagao esteja em um tanque de


450,0L a 23°C. Qual deve ser a pressao de
oxigenio no tanque para que haja oxigenio suficiente pa
consumir completamente 1,00 Kg de hidrazina?
4. A nitroglicerina e um liquido sensivel ao choque, que detona
pela reagao.
4 C3H5(NO3)3(l) ^ 6 N2(g) + 10 H2O(g) + 12 CO2(g)

Calcule o volume total de gases produzido, em 215 kPa e 275°C,


na detonagao de 454 g de nitroglicerina.

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