QUÍMICA I - Q1009

Capítulo 4
Gases
A natureza da fase gasosa
Pressão de um gás
Leis dos gases
Equação de estado de gás ideal
Leis de Dalton das pressões parciais
Teoria cinética molecular dos gases ideais
Gases reais: desvios à idealidade
Equação de estado de van der Waals

Natureza do estado gasoso

Br2(l) Br2 (g) Evidência experimental:

• O vapor (bromo gasoso em equilíbrio
com o bromo líquido) ocupa
rapidamente todo o volume do
recipiente e se tirar a rolha escapa-se
para o meio ambiente
• Toma a forma do recipiente

O que sugere

1
Fala-se em vapor de água ou de bromo, e não nos gases água e bromo,
pq à T ambiente estas substâncias são líquidas.

Pressão Atmosférica
mg
P=
A

16 km 0.2 atm

6,5 km 0.5 atm

Nível mar 1 atm

COMO MEDIR?

2
 Medição da pressão atmosférica
(Barómetro de Torricelli)

F mg Vρg
P= F = mg P= m = Vρ
P= 1608 -1647

A A A
V = hA
vacuum
hAρg
P=
A

P = hρg

Pressão Atmosférica e Unidades de Pressão

P= 1 atm = 760 mmHg
P=ρhg unidades SI
P = 13546 (kg.m-3) x 0,760 (m) x 9,80665(m.s-2)

P= 1,01(325) x 105 Pa

3
 Manómetros
permitem medir a pressão de um gás contido num balão

P = hρg

Pressão absoluta (contra vazio) >0 Pressão relativa (contra p atm)

Manómetro aberto
a pressão do gás mede-se em relação à pressão atmosférica

(b)

(a)

4
 Pressão
de um gás resulta das colisões das suas moléculas com as
paredes do vaso em que se encontra (visão microscópica)

F
P=
A

Br2(l) Br2 (g)

(a) a pressão de vapor do dibromo (b) aumenta com T
(T maior, mais moléculas de dibromo gasoso estarão em equilíbrio com Br2(l); o
nº de colisões com a parede aumenta, bem como a energia cinética média das
moléculas gasosas -como veremos mais adiante)

Lei de Boyle (sec. XVII)

A temperatura constante, adiciona-se

Hg(l) ao tubo em U: aumenta p sobre
o gás e diminui V ocupado pelo gás
(n constante)

5
 In a study to see how closely gaseous ammonia obeys Boyle’s law, several
volume measurements were made at various pressures using 1.0 mole of NH3 gas
at a temperature of 0 ºC.

To show how closely NH3 gas follows Boyle’s

law under these conditions, we calculate the value
of k (in L atm) for each set of values:

A plot of PV versus P for 1

mole of NH3
The dashed line shows the
extrapolation of the data to
P = 0 to give the “ideal” value
of PV of 22.41 L atm.

Lei de Boyle

T constante

P1V1 = P2V2
P1V1 21,5atm × 50,0 L
V2 = = = 694L
P2 1,55atm

Vtanque = Vtotal − Vgarrafa = 694 L − 50,0 L = 644 L

6
Lei de Charles – Gay -Lussac

A pressão constante, o V ocupado

por n moles gás é proporcional à sua
temperatura absoluta

A V constante, P de n mol
de gás é proporcional a T

ESCALAS DE TEMPERATURA

212 0F = 100 0C 1000C =373 K

32 0F = 0 0C 0 0C = 273 K

7
 P = b´T

V=bT

Lei da combinação de volumes de Gay Lussac

• Em condições de pressão e temperatura constantes:
os gases reagem obedecendo a proporções volúmicas
traduzidas por nºs inteiros pequenos
2O2 (g) + N2(g) → 2 NO2 (g)
2V + V → 2V

8
Lei de Avogadro

T e P constantes V ∝ n ⇔ V = constante × n
17

Lei de Avogadro

T e P constantes

V1 / n1 = V2 / n2

9
 Equação de estado para um gás ideal

R é a constante molar dos gases

O seu valor não depende do gás

Equação de estado para um gás ideal

• o estado de um gás é definido conhecendo, P, V, T e n
(para um gás com comportamento ideal, basta conhecer 3 destas variáveis, dado que
a 4ª pode ser obtida, usando a equação de estado)

Volume molar (dm3mol-1) de vários gases,

a 0 ºC e 1 atm
gás ideal PV = nRT 22,41
árgon 22,09
dióxido de carbono 22,26
azoto 22,40
oxigénio 22,40
hidrogénio 22,43

Verificou-se experimentalmente que os valores de Vm para vários gases reais não

diferem significa;vamente do valor calculado para o gás ideal, nas mesmas condições
moderadas de P e T , pelo que a equação de estado de gás ideal é aplicável

10
Como calcular o valor de R ? PV = nRT
À temperatura de 0 0C e pressão de 1 atm
(condições PTP), 1 mole de gas ideal ocupa 22,414 L

PV (1 atm)(22,414 L)
R= =
nT (1 mol)(273,15 K)
R = 0,082057 L • atm • mol-1 • K-1)

(1 ,01325.105Pa)(22,414. 10-3 m3)

R=
(1 mol)(273.15 K)
(1 bar)(22,414 L)
R=
R = 8,314 J • mol-1 • K-1 (1 mol)(273x15 K)
R = 0,08314 L • bar • mol-1 • K-1

Condições padrão

11
 Equação de estado dos gases ideais

PV = nRT

Qual é volume de gases libertado na explosão de 1 dm3 de

nitroglicerina (ρ = 1,6 g/cm3), medido à temperatura de 273 K?
4 C3H5(ONO2)3 (l) → 12 CO2(g) + 10 H2O(g) + 12 N2(g) + O2(g)

Para 1 mol de nitroglicerina Líquida,

o volume de gases produzidos :

12 10 12 1
Vgás (1mol _ nitroglicerina) = Vm (CO 2 ) + Vm (H 2O) + Vm ( N 2 ) + Vm (O 2 ) =
4 4 4 4
35 35
= Vm = × 22,4dm 3 = 196dm 3
4 4
m(nitroglicerina) ρ (nitroglicerina) × V (nitroglicerina)
n(nitroglicerina) = =
M (nitroglicerina) M (nitroglicerina)
1,6 ×10 3 gdm −3 ×1dm 3
=
227,09 gmol −1
= 7,0mol Explosão
1dm3 de nitroglicerina (l) → 7,0 x 196 dm3 =1,4x103 dm3 de gases!!
Volume de uma sala quadrada de 25 m de lado e 2,20 m de altura !!!

12
 Equação dos gases ideais PV = nRT

Lei dos gases ideais e densidade de um gás

Determine a densidade do dinitrogénio e do hélio
a 25 ºC e a 1 atm, a partir das massas molares
M (N2)= 28,02 gmol-1
M (He)= 4,00 gmol-

PV = nRT
Vm(1 atm, 298,15 K) = nRT/P
= 1 mol x 0,08206 dm3 atm K-1 mol-1 x 298,15 K / 1 atm
= 24,5 dm3

ρ (N2)= M/Vm = 28,02 g/24,5 dm3 = 1,14 g dm-3

ρ(He)= M/Vm = 4,00 g/24,5 dm3 = 0,163 g dm-3

13
Massas Molares a partir da Lei dos Gases Ideais

Misturas de gases
•1ª Lei de Dalton:
A pressão total de uma mistura de gases é igual à soma
das pressões parciais dos gases constituintes.

PH2 PHe Ptotal = PHe + PH2

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 2ª Lei de Dalton:
A pressão parcial de um gás numa mistura de gases ideais é
proporcional à pressão total sendo a constante de
proporcionalidade a respetiva fração molar

RT
PHe = n He
V nHe
RT PHe = Ptotal
PH = nH2 ntotal
2 V
__________ __

PHe + PH =
RT
(n He + n H 2 ) Pparcial ( He) = x He Ptotal
2 V
RT Pparcial ( H 2 ) = x H e Ptotal
Ptotal = ntotal
V

Misturas de gases
Recolha de gás num recipiente com água

Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2 (g)

1ªLei de Dalton P = PH 2 + PH 2O
Pressão de vapor da água

θ/ºC P/bar
0 0,00611
10 0,0123
25 0,03168
37 0,06277
60 0,1992
100 1,013

15
 Recolha de gás num
recipiente com água

Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2 (g)

Calcule a quantidade de hidrogénio, sabendo que, à pressão

atmosférica normal (1,01 bar) e a 25 ºC, se obteve 0,200 L de gás.
1ª Lei de Dalton
P = PH 2 + PH 2O Pressão de vapor da água
PH 2 = P − PH 2O θ/ºC P/bar
25 0,03168
PH 2 = 1,01bar − 0,03168bar = 0,98bar
PV = nRT
3
PH 2V0,98 x10 5 Pa × 0,200 x10 − m 3
nH 2 = = −1 −1
= 7,9 ×10 −3 mol
RT 8,314 JK mol × 298,15 K

Visão Microscópica do comportamento dos gases

3 mv 2
⎛ m ⎞ 2 2 − 2 k BT
f (v ) = 4π ⎜⎜ ⎟⎟ v e
⎝ k BT
2π ⎠

16
Visão Microscópica do comportamento dos gases

3 mv 2
⎛ m ⎞ 2 2 − 2 k BT
f (v ) = 4π ⎜⎜ ⎟⎟ v e
⎝ 2πk BT ⎠
f(v) é a probabilidade de, à temperatura T, uma
partícula de massa m se movimentar com a velocidade v

Distribuição das velocidades

de Maxwell-Boltzmann
3 mv 2
⎛ m ⎞ 2 2 − 2 k BT
f (v ) = 4π ⎜⎜ ⎟⎟ v e
⎝ 2πk BT ⎠

Distribuição de velocidades de N2 a
diferentes temperaturas

Distribuição de velocidades de diferentes

gases à mesma temperatura (300 K)

17
 Energia cinética média de um gás
Distribuição das velocidades de Maxwell Boltzmann

⎛ m
3 mv 2
⎞ 2 2 − 2 k BT 1 1 3kT
f (v ) = 4π ⎜⎜ ⎟⎟ v e Ec = mv 2 Ec = m
⎝ 2πk BT ⎠ 2 2 m

3
∞ Ec / J = kT
3k BT 2
< v 2 >= ∫ v 2 F (v)dv =
0
m
3
velocidade quadrática média Ec / Jmol −1 = RT
2

• A energia cinética de um gás só depende da sua

temperatura
– A temperatura é uma medida da energia cinética
– No zero absoluto a energia cinética é nula

18
 Observação experimental (Graham)
• Efusão e Difusão de gases
Velocidade de efusão
Proporcional à raiz quadrada da temperatura
Proporcional ao inverso da raiz quadrada
da massa molar

em bom acordo com a velocidade

3kT
< v >=
m
obtida da distribuição das velocidades
de Maxwell-Boltzmann

Gases Reais e desvios do comportamento ideal

com a variação de pressão

Vm Vm PV Z -Coeficiente de
Z= = =
Vmideal RT / P RT compressibilidade

Z= 1
para qq pressão

19
 Gases Reais e desvios do comportamento ideal
com a variação de temperatura
efeito da temperatura e da pressão
no comportamento do dinitrogénio
(a 1000 K, N2(g) afasta-se menos da
idealidade a qualquer pressão)
Equação de Van der Waals
Volume excluído
Se a temperatura dum gás é
muito baixa, a velocidade
molecular diminui, as
moléculas permanecem
mais próximas favorecendo
interações e a liquefação
20
Equação de Van der Waals e o
comportamento dos gases reais

Z -Coeficiente de
compressibilidade

Equação dos gases ideais

Equação de Van der Waals

Equação de Van der Waals

Este será o valor de P mais próximo do valor medido

21
 Forças intermoleculares
• Forças intermoleculares ocorrem
entre moléculas

• Não confundir com forças

intramoleculares que são as forças
entre os átomos numa molécula.

Em geral, as forças intermoleculares de atração

são muito mais fracas do que as forças
intramoleculares (ligações químicas).

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