TERMODINMICA I

ENG 323
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
ESCOLA POLITCNICA
UFBA

Profa. Rosana Fialho

CP1, pg.1

3.1 Comportamento PVT das Substncias Puras

Ponto
crtico

Curva ESL
(fuso)

Regio de
fluido
supercrtico

Lquido
Curva ELV
(vaporizao)

Slido
Gs

Ponto
triplo
Curva ESV
(sublimao)

Vapor

FIGURA 1: Diagrama PT ou Diagrama de fases

CP1, pg.22

3.1 Comportamento PVT das Substncias Puras

FIGURA 2: Diagrama PV

CP1, pg.33

3.1 Comportamento PVT das Substncias Puras

presso de vapor (saturao)

Curva de vapor saturado

Curva de
lquido saturado

isotermas

CP1, pg.44

3.1 Comportamento PVT das Substncias Puras

Diagrama
P-Vm
CO2

Fonte: www.oup.co.uk/pchem7

CP1, pg.55

3.1 Comportamento PVT das Substncias Puras

FIGURA 3: Diagrama TV

CP1, pg.66

3.2 Tabelas de Propriedades Termodinmicas

CP1, pg.77

3.2 Tabelas de Propriedades Termodinmicas

Exemplo: Um vaso contendo um volume de 0,4 m contm 2,0

kg de uma mistura de gua lquida e seu vapor em equilbrio
numa presso de 502,06 kPa. Calcule:
a) O volume e a massa de lquido;
b) O volume e a massa de vapor;
c) Qual a energia interna da mistura?
d) Qual a entalpia da mistura?

CP1, pg.88

3.3 Equaes de Estado

Exemplo: Valores divulgados para os coeficientes do virial

do vapor de isopropanol a 200C so: B = -388 cm/mol
e C = -26000 cm6/mol. Calcule V e Z para o vapor de
isopropanol, a 200C e 10 bar, atravs:
a) Da equao do gs ideal;
b) Da equao do virial truncada no terceiro termo.

CP1, pg.99

3.3 Equaes de Estado

Exemplo: Sabendo-se que a presso de vapor do cloreto de

metila a 60C de 13,76 bar, use as equaes de Van der Waals
e de Redlich e Kwong para estimar os volumes molares do
vapor saturado e do lquido saturado nestas condies.

Valores experimentais: Vvap = 1635,6cm/mol e Vliq = 60,37cm/mol

Uso do Apndice B: Propriedades das Espcies Puras

10
CP1, pg.10

3.3 Equaes de Estado

11
CP1, pg.11

3.3 O Gs Ideal
GS: estado mais simples da matria (enche qualquer
recipiente que o contenha)
???

Como conveniente que seja imaginado??

Gs puro: estado definido pelo V, T, P, n

Observaes experimentais
3 variveis definem o
estado fsico
Descrio do estado fsico
E QUAO DE ESTADO
Forma geral: P = f (T, V, n)

12
CP1, pg.12

3.3 O Gs Ideal
Gs perfeito ou ideal: equao dos gases ideais

nRT
PV = nRT P =
V
R = constante universal dos gases

Equao de estado de gases a baixa P: elaborada pela

combinao de vrias leis empricas

QUAIS??

COMO??
13
CP1, pg.13

3.3 O Gs Ideal

a) Leis empricas dos gases

Lei de Boyle: PV = constante

1
P
V

ou

1
V
P

(1)

14
CP1, pg.14

3.3 O Gs Ideal
Variao de P com V em uma amostra de gs
isoterma

Fonte: www.oup.co.uk/pchem7

15
CP1, pg.15

3.3 O Gs Ideal
Validade da Lei de Boyle: limite das presses baixas
P
0 (identificado por o)

???

Explicao molecular?
Por que se aplica a todos os gases?

16
CP1, pg.16

3.3 O Gs Ideal
Efeito da T sobre o V de uma amostra de gs a P cte
isbara

Fonte: www.oup.co.uk/pchem7

17
CP1, pg.17

3.3 O Gs Ideal
Lei de Charles: V = constante x T (a P cte)
P = constante x T (a V cte)

(2)
???

isocrica

Explicao
molecular?

Fonte: www.oup.co.uk/pchem7

18
CP1, pg.18

3.3 O Gs Ideal
E sobre o volume molar (Vm) de um gs em
uma determinada P e T?
V
Vm =
n
V = constante x n (a T, P ctes)

(3)

Princpio de Avogadro: volumes iguais de gases, nas

mesmas condies de T e P, contm o mesmo nmero de
molculas

19
CP1, pg.19

3.3 O Gs Ideal
b) A lei dos gases perfeitos ou ideais
Combina-se as leis empricas expressas pelas
equaes (1) a (3)
PV = constante x nT

R = constante universal dos gases

Aproximada para qualquer gs

Quanto mais P
0, mais se torna exata
20
CP1, pg.20

3.3 O Gs Ideal
muito importante na termodinmica, pois usada
para deduo de vrias relaes
empregada no clculo de propriedades de um gs
em diversas condies

CNATP
298,15 K e 1 bar
Vm = 24,790 L/mol

CNTP
273,15 K e 1 atm
Vm = 22,414 L/mol

21
CP1, pg.21

3.4 Correlaes Generalizadas para Gases

Z0 e Z1 como funes de Tr e Pr. (ver Apndice E - Tabelas E.1 at E.4)

22
CP1, pg.22

3.4 Correlaes Generalizadas para Gases

FIGURA 4
23
CP1, pg.23

3.4 Correlaes Generalizadas para Gases

FIGURA 4
24
CP1, pg.24