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QUÍMICA I - Q1009

2021-22 Capítulo 3
Reações Químicas em solução aquosa
Soluções, solventes e solutos
Unidades de concentração
Classificação de solutos em solução aquosa
Reações de precipitação
Escrever a equação química iónica
Solubilidade de compostos iónicos
Reações de ácido-base
Conceitos de ácido e de base
Reação de neutralização
Reações de oxidação redução
Números de oxidação
Tipos de reações redox
Chang: cap4
Aplicações em Análise Química
Gravimetria; Titulações ácido-base e Titulações redox
Soluções
Uma solução é uma mistura homogénea de duas ou mais substâncias
Solutos: as substâncias presentes em menor quantidade
Solvente: a substância presente em maior quantidade

Soluto Solvente Estado físico da Exemplos


solução resultante

Gás Gás Gás Ar seco

Gás Líquido Líquido Água gaseificada


(CO2)
Líquido Líquido Líquido Etanol em água

Sólido Líquido Líquido NaCl em água

Sólido Sólido Sólido Latão (Cu/Zn),


solda (Sn, Pb)
Unidades de concentração
A concentração é a quantidade de soluto presente numa dada quantidade de
solução
Grandeza Unidades Notas

Concentração molar mol dm-3 Quantidade (moles) de soluto por dm3 de solução
(Molaridade) (M )

molalidade mol kg-1, m Quantidade (moles) de soluto por kg de solvente

Percentagem % Volume de componente expresso como percentagem


volúmica (volume) relativamente à soma dos volumes de todos os componentes

Percentagem % Massa de componente expressa como percenta gem


mássica (massa) relativamente à massa total da solução
Fracção molar (x) - Quantidade (moles) de componente relativamente à quantidade
(moles) total da solução
Partes por milhão ppm Volume de soluto expresso em microlitro por litro de solução
(volume) (volume)

Partes por milhão ppm (massa) Massa de soluto expressa em miligrama por quilograma de
(massa) solução
Concentração molar (molaridade) e molalidade

A concentração de uma solução é a quantidade de


soluto presente numa dada quantidade de solução

moles de soluto
Concentração molar=
L de solução
1 litro <> 1 L <> 1 dm3

moles de soluto
Concentração molar =
dm3 de solução

moles de soluto
Molalidade =
kg de solvente
4
Preparação de uma solução de concentração rigorosamente conhecida

Laboratórios

Conhecendo o volume
da solução e a n soluto
quantidade de soluto
sólido dissolvida,
podemos calcular a
concentração molar da
solução preparada.
Exemplo : concentração molar

mol.dm-3
Preparação de uma solução por diluição rigorosa
A diluição é um processo de preparação de soluções
menos concentradas a partir de outras mais concentradas

Diluição
Adição de Solvente

7
Preparação de uma solução por diluição rigorosa
Laboratórios
Exemplo de cálculo de concentração molar

(mol.dm-3
)
Exemplo de cálculo de molalidade , a partir de concentração mássica

= (35,4/98,009)mol= 5,59 mol/kg


64,6 x 10-3 kg
Exemplo de cálculo de molalidade ,a partir de concentração molar

Massa de 1L de solução ?

Massa de solvente em 1L de solução

Massa de soluto em 1L de solução moles de soluto

mol soluto /kg de solvente


Soluções aquosas de eletrólitos e não-eletrólitos

eletrólito forte eletrólito fraco Não-eletrólito

Um eletrólito é uma substância que, quando dissolvida em água, produz uma


solução (de iões) capaz de conduzir eletricidade.
12
Uma solução aquosa de um não-eletrólito não conduz eletricidade
Eletrólitos e não eletrólitos
Eletrólito forte ~ 100% de dissociação Catiões (+) e Aniões (-)
H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Hidratação H2O
HCl (aq) H+ (aq) + Cl- (aq)

Eletrólito fraco – dissociação incompleta - ácido acético

A sacarose é um não eletrólito


H2O
C12H22O11(s) C12H22O11(aq)13
Classificação dos solutos em solução aquosa

(1.ª protólise)

Compostos iónicos

Um eletrólito forte é um soluto que em solução aquosa se dissocia em


iões ( sais iónicos muito solúveis, ácidos e bases fortes)
Apenas uma pequena fração das moléculas de eletrólitos fracos está
presente em solução dissociada em iões. (ácidos e bases fracos)
Os solutos não-eletrólitos estão presentes como moléculas em soluções
aquosas

14
Solubilidade
Solubilidade, S: a quantidade máxima de um soluto que pode
ser dissolvido num solvente, a uma determinada temperatura.
ÁGUA
solutos
solúveis: S > 0,1 mol.dm-3
insolúveis: S <0,1 mol.dm-3
Não Eletrólito
solutos
moléculas
iões

Eletrólito

15
Reações de precipitação
Nas reações de precipitação ocorre a formação de sais
pouco solúveis (precipitados), a partir da mistura de
soluções aquosas de sais muito solúveis (soluções de iões)

K2CrO4(aq)

AgNO3(aq)

Ag2CrO4(s) ↓

Precipitado: um sólido insolúvel que se separa da solução aquosa,


após reação química entre espécies solúveis

ú16
Reações de precipitação: iões espetadores

AgNO3 (aq) + NaCl (aq) ⎯→ NaNO3 (aq) + AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl– (aq) ⎯→ AgCl (s) equação iónica

Na+ ; NO3–

iões espetadores

17
Reações de precipitação: equações iónicas
Pb (NO3)2 (aq)+ 2 KI (aq) PbI2 (s) + 2 KNO3(aq)
iões espetadores

PbI2

Pb2+(aq)+ 2I-(aq) PbI2 (s)


18
Equações iónicas
1. Escrever a equação acertada para a reação envolvendo os sais

2. Reescrever a equação mostrando que há sais que se encontram na


forma iónica em solução. Considere que todos os eletrólitos fortes,
quando dissolvidos em água, se encontram completamente
dissociados nos seus catiões e aniões. Este procedimento conduz-
nos à equação iónica.

3. Identificar e eliminar os iões espectadores em ambos os lados da


equação para chegar à equação iónica efetiva.

4. Verificar o acerto de cargas e de átomos 19


Regras de solubilidade – compostos inorgânicos
água; 25 ºC

Compostos solúveis
compostos de elementos do Grupo 1
compostos de amónio (NH4+)
cloretos (Cl–), brometos (Br–), e iodetos (I–)
exceto os de Ag+, Hg22+, e Pb2+ *

nitratos (NO3–), acetatos (CH3CO2–), cloratos (ClO3–), e percloratos (CIO4–)

sulfatos (SO42–)
exceto os de Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+, Hg22+, e Ag+ †

* PbCl2 é ligeiramente solúvel.


† Ag SO é ligeiramente solúvel.
2 4

20
Regras de solubilidade – compostos inorgânicos
água; 25 ºC
Compostos insolúveis

carbonatos (CO32–), cromatos (CrO42–), oxalatos (C2O42–), e fosfatos(PO43–)


exceto os de elementos do Grupo 1 e de NH4+

sulfuretos (S2–) exceto os de elementos do Grupo 1 e de NH4+


‡ Ca(OH)2 e Sr(OH)2 são ligeiramente solúveis.; Mg(OH)2 é muito ligeiramente solúvel.

hidróxidos (HO–) e óxidos (O2–)


exceto os de elementos do Grupo 1 e do Grupo 2 ‡

21
Aplicação: precipitação seletiva de iões
Podemos usar o facto de que os sais têm diferentes
solubilidades, para separar misturas de iões ( ou
identificar diferentes iões presentes numa solução)

Por exemplo, suponha que temos uma solução aquosa


contendo os catiões Ag+, Ba 2+ e Fe 3+, e o anião NO3-

Podemos separar os catiões, precipitando um de cada


vez, um processo denominado precipitação seletiva.

Para isso, adicionam-se sucessivamente soluções


aquosas de NaCl, Na2SO4 e de NaOH,

após se filtrar o precipitado formado na operação


anterior: AgCl, BaSO4 e Fe(OH)3
Ácidos e Bases: Definição de Arrhenius
Ácido: substância que, quando se ioniza em água, produz H+ (H3O+)

Base: substância que, quando se ioniza em água, produz OH–

+ +
n
NaO H2O Na+ (aq) OH–
H
23
Definição de Brønsted-Lowry

Ácido de Brønsted é um dador de protão


Base de Brønsted é um aceitador de protão

ácido base
base ácido
conjugado conjugada
1 2
1 2
Todos ao ácidos têm uma base conjugada e todas as bases tem um ácido conjugado

A base conjugada de um ácido fraco é uma base forte


A base conjugada de um ácido forte é uma base fraca
24
Classificação de ácidos de Brønsted
Completamente desprotonados em solução

Um ácido de Brønsted tem de conter


pelo menos um protão ionizável!

(1.ª protólise)

Desprotonação incompleta em solução

25
Classificação de ácidos
Ácidos Monopróticos
HCl H+ + Cl- Eletrólito forte, ácido forte
HNO3 H+ + NO3- Eletrólito forte, ácido forte
Eletrólito fraco, ácido fraco

Ácidos Dipróticos
H2SO4 H+ + HSO4- Eletrólito forte, ácido forte
HSO4– H+ + SO42- Eletrólito fraco, ácido fraco

Ácidos Tripróticos
H3PO4 H+ + H2PO4- Eletrólito fraco, ácido fraco
H2PO4- H+ + HPO42- Eletrólito fraco, ácido fraco
HPO42- H+ + PO43- Eletrólito fraco, ácido fraco
26
Água atuando como base ou como base
a água comporta-
se como base

ião hidrónio

a água comporta-
se como ácido

anião hidróxido
27
Reação de Neutralização
Uma reação de neutralização é uma reação que
ocorre entre um ácido e uma base.
De modo geral, as reações ácido-base em meio aquoso
produzem um sal e água. O sal é um composto iónico
constituído por um catião diferente de H+ e um anião
diferente de OH– ou de O2–.
ácido forte base forte

28
Neutralização envolvendo um eletrólito fraco

ácido fraco base forte

ácido cianídrico cianeto de sódio

29
Neutralização com produção de gases

carbonatos (que contém o ião CO32–) sulfitos (que contém o ião SO32–)
Hidrogenocarbonatos (que contém o ião HCO3–); sulfuretos (que contém o
ião S2–)

O ácido carbónico é instável e se estiver presente na


solução em concentrações suficientes, decompõe-se:
H2CO3(aq) ⎯→ H2O(l) + CO2(g)

30
Reações redox
As reações denominadas reações de oxidação-redução, ou reações
redox, são consideradas reações de transferência de eletrões.

O magnésio entra em combustão com o oxigénio e forma óxido de magnésio.


Mg(s) + ½ O2 (g) → MgO(s)

O Mg é oxidado a Mg2+ : o O2 é reduzido a O 2-


31
Oxidação e redução
Semi-Reação de oxidação: ocorre perda de eletrões.
semi-Reação de redução: ocorre ganho de eletrões.

redução
oxidante

Fe2+ (aq) + Co3+ (aq) → Fe3+ (aq) + Co2+ (aq)

redutor oxidação

Sempre que uma espécie é oxidada, outra espécie tem de ser


reduzida.

32
acertar a equação química para uma reação redox
agente semi-reação de oxidação
redutor perda de eletrões
cede eletrões
agente semi-reação de
oxidante redução
ganha eletrões ganho de eletrões
Não há
eletrões
livres
!
composto iónico, formado por
catiões Mg2+ e anião óxido O2–

Uma semi-reação (ou reação de semi-elemento) mostra de forma explícita


os eletrões envolvidos numa reação redox.

Todos os eletrões perdidos pelas espécie a serem oxidadas têm de ser transferidos para
as espécie a serem reduzidas. Porque os eletrões são carregados, há que considerar um
balanço de cargas, para além do balanço de átomos 33
Número de oxidação
Carga de um elemento num composto, considerando que os
eletrões das ligações pertencem só ao elemento mais
eletronegativo.
p.ex.: +1 -1-
em H-Cl H Cl

Cl está no estado de oxidação -1 N.O. Cl zero em Cl-Cl

H está no estado de oxidação +1 N.O. H zero em H-H

N2O
Nº de oxidação 0 +2 -2

N está num estado de oxidação médio <+1 > (+2/2 N)


O está no estado de oxidação -2
Regras para Atribuição de Número de Oxidação
1. Elementos livres (isto é, no estado não combinado) tem N.O. = 0
Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2. Iões monatómicos tem N.O. igual à carga do ião
Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2

3. O N.O. do oxigénio é usualmente –2. Em H2O2 e O22- é –1.

4. Os N.O. não são obrigatoriamente números inteiros. Por exemplo, o


N.O. do oxigénio no anião superóxido, O2– é -½.

5. O N.O. do hidrogénio é +1 ,exceto em hidretos metálicos em que é –1.

6. Os N.O. dos metais do Grupo 1 são sempre +1,


dos metais do Grupo 2 são sempre +2
35
Regras para atribuição dos números de oxidação
6. O N.O do flúor é sempre –1. Os outros halogénios (Cl, Br e I) têm N.O. –1,
quando existem como iões halogenetos. Quando combinados com o oxigénio,
como nos oxoácidos e oxoaniões, têm N.O. positivos.

7.Numa molécula neutra, o somatório dos N.O. de todos os átomos tem de ser 0

8. Num ião poliatómico, o somatório dos N.O. de todos os elementos


tem de ser igual à carga do ião.

HCO3-
Quais são os números de
oxidação de todos os O = -2 H = +1
átomos em HCO3- ?
3x(-2) + 1 + ? = -1
36

C = +4
Determinar o número de oxidação de cada um dos
elementos no seguinte composto:

MnO4-
+7 -2

Carga total = n.o. (Mn) + 4 x n.o.


(O) -1 = n.o. (Mn) + 4 x (-2)

n.o. (Mn) = +7

37
Determinar o número de oxidação de cada um
dos elementos no seguinte composto:

I3 -
-1/3

Carga total = 3 x n.o. (I)


-1 = 3 x n.o. (I)

n.o. (I) = -1/3

38
Identificar o agente oxidante e o agente
redutor na seguinte reação:

C2O42- (aq) + MnO4- (aq) → CO2 (aq) + Mn2+ (aq)


+3 -2 +7 -2 +4-2 +2

redução
oxidação

l Agente redutor/oxidado:
l C2O42- (aq)

l Agente oxidante/reduzido:
l MnO4- (aq)

39
Números de oxidação do CARBONO
Números de oxidação do CARBONO

+ H2O
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O +
ENERGIA
<0> 0 +4. -2
Números de oxidação dos elementos
Números de oxidação dos
elementos nos seus compostos

42
Tipos de reações REDOX
As reações de combinação são reações em que duas ou mais
substâncias se combinam para formar um só produto

0 0 +3 -1

2Al + 3Br2 2AlBr3

As reações de decomposição são reações em que ocorre a “quebra”


de um composto em dois ou mais compostos

+1+5 -2 +1 -1 0

2KClO3 2KCl + 3O2

43
Tipos de reações REDOX

Uma reação de combustão é uma reação na qual


uma substância reage com o oxigénio, geralmente
com libertação de calor e de luz, constituindo a
chama

0 0 +4 -2
S + O2 SO2

0 0 +2 -2
2Mg + O2 2MgO

44
Tipos de reações REDOX

Uma reação de deslocamento é uma reação em que um ião (ou átomo)


num composto é substituído por um ião (ou átomo) de outro elemento

Reações de deslocamento
A + BC AC + B
0 +1 +2 0
Sr + 2H2O Sr(OH)2 + H2 Deslocamento de hidrogénio
+4 0 0 +2
TiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl2 Deslocamento de metal
0 -1 -1 0
Cl2 + 2KBr 2KCl + Br2 Deslocamento de halogénio

45
Série de atividade para os metais
Reação de deslocamento de hidrogénio

Ca + 2H2O Ca(OH)2 + H2

Pb + 2H2O Pb(OH)2 + H2

46
Oxidação e redução: deslocamento de metal em
solução

Cor azul, devida a Cu2+(aq),


desaparece
A solução torna-se azul
devido ao Cu2+(aq)

Todos os eletrões perdidos pelas espécie a serem oxidadas têm de ser transferidos para
as espécie a serem reduzidas. Porque os eletrões são carregados, há que considerar um
balanço de cargas.
Portanto, para acertar a equação química para uma reação redox, há que acertar não só os
átomos, mas também as cargas.
Série de atividade para os halogénios

F2 > Cl2 > Br2 > I2

Reação de deslocamento de halogénio


0 -1 -1 0
Cl2 + 2KBr 2KCl + Br2

I2 + 2KBr 2KI + Br2

48
Tipos de reações REDOX : Dismutação
DISMUTAÇÃO: reação química em que num composto o mesmo
elemento é simultaneamente oxidado e reduzido
numa solução aquosa diluída de NaOH redução
0 +5
3 Cl2 + 6 OH− → 5 Cl− + ClO3− + 3 H2O
0 +1 -1
redução Cl2 + 2OH- ClO- + Cl- + H2O
oxidação

oxidação

dismutação radicalar
redução
-3 -2 -2 -3 -2 -2 -3 -3
• •
H 3C—C H 2 +H 2C —CH 3 → H 2C=CH 2 + H 3C—CH 3
oxidação
<- 2,5 > <- 2,5 > <-2> <- 3>
Dismutação = Disproporcionação 49
Tipos de reações REDOX
no ciclo de Krebs ( respiração na mitocôndria):
ácido pirúvico + H2O → ácido lático + ácido acético + CO2
redução
2 C3 H4 O3 + H2O → C3 H4 O3 + C2 H4 O2 + CO2

<+2/3> <+2/3> <0> +4

oxidação

-3 -2 -2
+2
+2
+3
+3 -3 +3
-3 +4

Dismutação
Tipos de reações REDOX : Comproporcionação

COMPROPORCIONAÇÃO: reação química em que dois reagentes,


cada um contendo o mesmo elemento, mas com um número de
oxidação diferente, irão formar um produto em que os elementos
envolvidos atingem o mesmo número de oxidação

0 +4 +2

Pb(s) + PbO2(s) + 2 H2SO4(aq) → 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l)

+5 -1 0
IO3− + 5 I− + 6 H + → 3 I2 + 3 H2O

51
Classify the following redox reaction and indicate
changes in the oxidation numbers of the elements:

This is a decomposition reaction because one reactant is


converted to two different products.

The oxidation number of N changes from +1 to 0, while that


of O changes from −2 to 0.
Classify the following redox reaction and indicate
changes in the oxidation numbers of the elements:

This is a combination reaction (two reactants form a single product).

The oxidation number of Li changes from 0 to +1


while that of N changes from 0 to −3.
Classify the following redox reaction and indicate
changes in the oxidation numbers of the elements:

This is a metal displacement reaction.

The Ni metal replaces (reduces) the Pb2+ ion.


The oxidation number of Ni increases from 0 to +2

while that of Pb decreases from +2 to 0.


Classify the following redox reaction and indicate
changes in the oxidation numbers of the elements:

The oxidation number of N is +4 in NO2 and it is +3 in HNO2


and +5 in HNO3.

Because the oxidation number of the same element both


increases and decreases, this is a disproportionation reaction
(dismutação)
Análise gravimétrica
A analise gravimétrica é um procedimento
experimental que envolve a medida da massa de um
precipitado 2
1. Dissolução de uma quantidade exata de 1
uma substância de composição
desconhecida em água
2. Adição de uma outra solução aquosa de
composição exatamente conhecida , com
formação de um precipitado
3. Filtração e secagem do precipitado 3 4
4. Avaliação da massa de precipitado (seco)
5. Conhecendo a massa e a fórmula química
do precipitado formado, pode-se
determinar a quantidade de um
determinado componente químico (isto é,
do anião ou do catião) presente na
amostra original. 56
EXEMPLO
Uma amostra de 0,5662 g de um composto iónico, contendo Cl- e um
catião desconhecido, é dissolvida em água e tratada com excesso de
AgNO3(aq).
Se a massa do precipitado de AgCl formado for de 1,0882 g,
massade Cl
qual é a % em massa de Cl no composto original? %Cl =
0,5662 g de amostra
× 100%

Todos os iões Cl– no pp de AgCl vieram do composto iónico.


É possível calcular a massa dos iões Cl– conhecendo % em massa de Cl no AgCl.

M(Cl) = 35,45 g/mol e (M) AgNO3 = 143,4 g /mol-! % Cl AgCl= 24,78 %

Calcular a massa de Cl em 1,0882 g de AgCl


masa de Cl = 0,2472 × 1,0881 g = 0,2690 g

0,2690 g
% em massa de Cl no composto é: %Cl = × 100% = 47 ,51%
0,566 2 g 57
Titulações ácido-base

Ponto de equivalência – o ponto no qual o ácido reagiu


completamente com a base, neutralizando-a

Indicadores – indicadores são substâncias que apresentam cores bem


distintas em meio ácido e básico

Adicionar lentamente
base ao ácido
ATÉ
o indicador mudar de cor

H2SO4 (aq)+ 2NaOH(aq) 2H2O (l) + Na2SO4(aq)


H+(aq)+OH-(aq) H2O (l) 58
Exemplo : neutralização ácido/base

H2SO4 (aq)+ 2NaOH(aq) 2H2O (l) + Na2SO4(aq)


H+(aq)+OH-(aq) H2O (l)
Titulações redox
Numa titulação, uma solução de concentração exatamente conhecida,
denominada solução padrão, é adicionada gradualmente a outra
solução de concentração desconhecida, até que a reação química
entre as duas soluções esteja completa (Ponto de equivalência ).

MnO4- (aq)
MnO4– Mn2+ Cr2O7– Cr3+

5Fe2+ (aq) + MnO4- (aq) + 8H+ (aq) Mn2+ (aq) + 5Fe3+ (aq) + 4H2O
Numa titulação redox, o oxidante é muitas vezes o próprio indicador.60
Exemplo: titulação redox

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