Profa.

Elisa Helena da Costa Morais

 SOLUÇÕES EM ÁGUA E PRECIPITAÇÃO

 Reações em solução aquosa

• Ácido-base;
• Redox;
• Complexação;
• Precipitação: reação em que há formação de um produto sólido
insolúvel quando duas soluções eletrolíticas fortes são misturadas.

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 Reações de Precipitação

• Precipitado: substância que se separa de uma solução, formando

uma fase sólida, decorrente da supersaturação da solução.
Ex.: AgNO3(aq) + NaCl(aq) → AgCl(s) + NaNO3(aq)

Figura 1 - Formação de precipitado branco de cloreto de prata. 4

 Tamanho de Partícula

• Precipitado coloidal: precipitado cujas partículas são invisíveis a

olho nu, com dimensões de 10-7 a 10-4 cm de diâmetro, e que não
apresentam tendência de decantar e não são facilmente filtradas.

Figura 2 - Precipitado coloidal. 5

 Tamanho de Partícula

• Precipitado cristalino: precipitado cujas partículas têm

dimensões da ordem de milímetros ou maiores e que tendem a
decantar espontaneamente e são facilmente filtradas.

Figura 3 - Precipitado cristalino. 6

 Equações Iônicas e Iônicas Simplificadas

 Equação iônica completa: equação química que expressa uma

reação em termo dos íons presentes em solução.
Ex.: Ag+(aq) + NO3-(aq) + Na+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) +
Na+(aq) + NO3-(aq)

Figura 4 - Representação da reação iônica completa. 7

 Equações Iônicas e Iônicas Simplificadas

• Íons espectadores: íons que estão presentes durante a reação, mas

que permanecem inalterados.
Ex.: Ag+(aq) + NO3-(aq) + Na+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) +
Na+(aq) + NO3-(aq)

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 Equações Iônicas e Iônicas Simplificadas

 Equação iônica simplificada: equação química que permanece

após a eliminação dos íons espectadores, ou seja, que só mostra as
trocas que ocorrem durante a reação.
Ex.: Ag+(aq) + NO3-(aq) + Na+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) +
Na+(aq) + NO3-(aq)
Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s)

Figura 5 - Representação da reação iônica simplificada. 9

 Equações Iônicas e Iônicas Simplificadas

Exemplo 1
Quando duas soluções concentradas de nitrato de bário, Ba(NO3)2, e
iodato de amônio, NH4IO3, em água, são misturadas, forma-se iodato de
bário, Ba(IO3)2, insolúvel. A equação química da reação precipitação é
Ba(NO3)2(aq) + 2 NH4IO3(aq) → Ba(IO3)2(s)+ 2 NH4NO3 (aq)
Escreva a equação iônica simplificada da reação.

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 Aplicações da Precipitação

 Aplicações das reações de precipitação

• Análise qualitativa: confirmação da identidade de espécies
químicas;
• Análise quantitativa: quantificação de espécies químicas.

Figura 6 - Etapa da análise gravimétrica. 11

 Aplicações da Precipitação

 Regras de solubilidade: regras usadas para predizer o resultado

das reações de precipitação.

Figura 7 - Sais comuns e suas soluções aquosas. 12

 Aplicações da Precipitação

Tabela 1 - Regras de solubilidade de compostos inorgânicos

13
 Aplicações da Precipitação

Figura 8 - Formação de precipitado branco de cloreto de prata. 14

 Aplicações da Precipitação

Figura 9 - Formação de precipitado amarelo de iodeto de chumbo. 15

 Aplicações da Precipitação

Exemplo 2
Prediga os produtos que provavelmente se formam quando duas
soluções de fosfato de sódio e nitrato de chumbo(II) em água são
misturados. Escreva a equação iônica simplificada da reação.

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 EQUILÍBRIOS DE SOLUBILIDADE

 Equilíbrio de solubilidade (heterogêneo): equilíbrio entre um

sólido e seus íons dissolvidos em uma solução saturada.
AxBy(s) ⇌ x Ay+(aq) + y Bx-(aq)
• Aplicações: tratamento do esgoto sanitário, extração de minerais da
água do mar, formação e perda de ossos e dentes, ciclo global do
carbono, entre outros.

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 Produto de Solubilidade

 Constante de equilíbrio de dissolução (do produto de

solubilidade ou produto de solubilidade) (Kps): constante entre
um sal não dissolvido e seus íons em uma solução saturada.
AxBy(s) ⇌ x Ay+(aq) + y Bx-(aq) ...
Kps = [Ay+]x [Bx-]y
[Ay+] e [Bx-] : concentrações dos íons Ay+ e Bx- (mol . L-1).

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 Produto de Solubilidade

• Solubilidade molar (s): quantidade de soluto que se dissolve em

determinada quantia de solvente produzindo uma solução
saturada.
• Substância solúvel: s > 0,1 mol . L-1;
• Substância insolúvel: s < 0,1 mol . L-1.
Obs.: Kps depende de s.

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 Produto de Solubilidade

• Solubilidade (molar) (s)

H2O
AxBy(s) ⇌ x Ay+(aq) + y Bx-(aq)
[ ] (mol . L-1) xs ys ...
Kps = (xs)x (ys)y

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 Produto de Solubilidade

Exemplo 3
A solubilidade molar do cromato de prata, Ag2CrO4, é 65 µmol . L-1, em
25 °C. Determine o valor de Kps do cromato de prata em 25 °C.

21
 Produto de Solubilidade

Tabela 2 - Produtos de solubilidade, em 25 °C

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 Produto de Solubilidade

 Fatores que alteram a solubilidade

1) Pressão;
2) Temperatura;
3) Composição do solvente;
4) Natureza e concentração de outras substâncias.

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 Produto de Solubilidade

1) Pressão (p)
• Ensaios conduzidos em recipientes (patmosférica): s inalterada.
2) Temperatura (T)
• ↑ T: ↑ s.
(poucas exceções).

Figura 10 - Curvas de solubilidade em água de alguns sais. 24

 Produto de Solubilidade

2) Temperatura

Ag+(aq), Hg22+(aq), Pb2+(aq)

HCl (aq)
AgCl(s), Hg2Cl(s), PbCl2(s)
H2O (l); ∆

PbCl2(aq) AgCl(s), Hg2Cl(s)

25
 Produto de Solubilidade

3) Composição do solvente
Obs.: A maioria dos ensaios são conduzidos em meio aquoso.
4) Natureza e concentração de outras substâncias
• Presença de íons comuns ou estranhos: s alterada.

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 Produto de Solubilidade

 Uso da constante do produto de solubilidade

1) Predição da solubilidade (em água e solução de íons comuns);
2) Predição da precipitação;
3) Precipitação seletiva.

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 Produto de Solubilidade

1.1) Predição da solubilidade em água pura

H2O
AxBy(s) ⇌ x Ay+(aq) + y Bx-(aq)
[ ] (mol . L-1) xs ys ...
s = (Kps/xx yy)1/(x + y)

28
 Produto de Solubilidade

Exemplo 4
O Kps para o iodato de crômio(III) em água, em 25 °C, é 5,0 x 10-6.
Estime a solubilidade molar do composto em 25 °C.

29
 Produto de Solubilidade

Exemplo 5
Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g . mol-1) podem ser dissolvidos em
500 mL de água a 25 °C?
Dado: Ba(IO3)2: Kps = 1,57 x 10-9.

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 Efeito do Íon Comum

1.2) Predição da solubilidade em solução com íon comum

H2O
AxBy(s) ⇌ x Ay+(aq) + y Bx-(aq)
• Presença de íon comum: ↓ s => sólido precipita.

Figura 11 - Redução da solubilidade de um composto na presença de um íon comum. 31

 Efeito do Íon Comum

1.2) Predição da solubilidade em solução com íon comum

H2O
Ex.: Zn(CH2CO2)2(s) ⇌ Zn2+(aq) + 2 CH2CO2-(aq)
+ [CH2CO2-]: reação desloca-se para esquerda (para consumir
o CH2CO2- adicionado) => ↓ s => formação de mais
precipitado.

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Figura 12 - Solução saturada de acetato de zinco (a) em água e (b) na presença de acetato de sódio.
 Efeito do Íon Comum

Exemplo 6
Estime a solubilidade do cloreto de prata em uma solução 1,0 x 10-4 mol
. L-1 de NaCl(aq), em 25 °C.
Dado: AgCl: Kps = 1,6 x 10-10.

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 Efeito do Íon Comum

Exemplo 7
Calcule a solubilidade molar do Ba(IO3)2 (a) em água pura e (b) em
uma solução de Ba(NO3)2 0,0200 mol . L-1.
Dado: Ba(IO3)2: Kps = 1,57 x 10-9.

34
 Efeito do Íon Comum

Exemplo 8
Calcule a solubilidade do Ba(IO3)2 em uma solução preparada pela
mistura de 200 ml de Ba(NO3)2 0,0100 mol . L-1 com 100 mL de NaIO3
0,100 mol . L-1.
Dado: Ba(IO3)2: Kps = 1,57 x 10-9.

35
 Predição da Precipitação

2) Predição da precipitação
H2O
AxBy(s) ⇌ x Ay+(aq) + y Bx-(aq) ...
Qps = [Ay+]x [Bx-]y
Qps: quociente da reação de equilíbrios heterogêneos (fora do
equilíbrio); [Ay+] e [Bx-]: mol . L-1.

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 Predição da Precipitação

2) Predição da precipitação
• Qps < Kps: solução insaturada;
• Qps = Kps: solução saturada (sistema em equilíbrio);
• Qps > Kps: solução supersaturada.

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Figura 13 - As grandezas relativas do quociente de solubilidade e constante do produto de solubilidade.
 Predição da Precipitação

Exemplo 9
Suponha que misturamos duas soluções de igual volume, uma sendo 0,2
mol . L-1 de Pb(NO3)2(aq) e a outra 0,2 mol . L-1 de KI(aq) em água em
25 °C. Será que haverá precipitação de iodeto de chumbo(II)?
Dado: PbI2: Kps = 1,4 x 10-8.

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 Precipitação Seletiva

3) Precipitação seletiva
• Separação e análise de íons: separação de cátions ou ânions em
solução, pela adição de um composto iônico solúvel que contém
um ânion ou cátion, respectivamente, com o qual eles formam
compostos insolúveis.

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 Precipitação Seletiva

Exemplo 10
Uma amostra de água de mar contém, entre outros solutos, as seguintes
concentrações de cátions solúveis: 0,050 mol . L-1 de Mg2+(aq) e 0,010
mol . L-1 de Ca2+(aq). (a) Determine a ordem em que cada íon precipita
com a adição progressiva de NaOH sólido. Dê a concentração de OH-
quando a precipitação de cada um deles começar.

40
 Precipitação Seletiva

Exemplo 10
Suponha que não há mudança de volume com a adição de NaOH e que
a temperatura é 25 °C. (b) Se o primeiro composto a precipitar é
X(OH)2, calcule a concentração de íons X2+ que permanecem em
solução quando o segundo íon precipita.
Dado: Mg(OH)2: Kps = 1,1 x 10-11; Ca(OH)2: Kps = 5,5 x 10-6.

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 Dissolução de precipitados

 Dissolução de precipitado: solubilização do precipitado.

• Estratégias para dissolver um precipitado
1) Presença de íon estranho;
2) Mudança da temperatura;
3) Formação de íons complexos.

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 Dissolução de precipitados

1) Presença de íon estranho

• Adição de ácidos: dissolução de hidróxidos, sulfetos, sulfitos ou
carbonatos precipitados.
H2O
Ex.: Fe(OH)3(s) ⇌ Fe3+(aq) + 3 OH-(aq)
+ [H3O+]: reação desloca-se para direita (para repor o OH-
consumido) => ↑ s => dissolução do precipitado.

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 Dissolução de precipitados

1) Presença de íon estranho

• Adição de ácidos
H2O
Ex.: ZnCO3(s) ⇌ Zn2+(aq) + CO32-(aq)
+ [H3O+]: CO32-(aq) + 2 H3O+(aq) → CO2(g) + 3 H2O(l)
reação desloca-se para direita (para repor o CO32-
consumido) => ↑ s => dissolução do precipitado.

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 Dissolução de precipitados

1) Presença de íon estranho

• Adição de ácidos

Figura 14 - Ação da chuva ácida: (a) após 3.500 anos no Egito. (b) após mais 90 anos no Central Park, em
Nova York, nos Estados Unidos. 45
 Dissolução de precipitados

1) Presença de íon estranho

• Adição de ácido ácido nítrico: dissolução de sulfetos de metais.
H2O
Ex.: CuS(s) ⇌ Cu2+(aq) + S2-(aq)
+ [HNO3]: 3 S2-(aq) + 8 HNO3(aq) → 3 S(s) + 2 NO(g) +
4 H2O(l) + 6 NO3-(aq)
reação desloca-se para direita (para repor o S2-
consumido) => ↑ s => dissolução do precipitado. 46
 Dissolução de precipitados

2) Mudança da temperatura: dissolução e purificação de

precipitados, a partir da remoção de impurezas insolúveis por
filtração.
Ex.: AgCl(s) + Hg2Cl2(s) + PbCl2(s)
↑ T => dissolução do precipitado PbCl2 (sólido com maior Kps).

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 Dissolução de precipitados

3) Formação de íons complexos: dissolução de precipitados pela

formação de íons complexos com outras espécies presentes em
solução.
H2O
Ex.: AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) + Cl-(aq)
+ [NH3]: Ag+(aq) + 2 NH3(aq) ⇌ Ag(NH3)2+(aq)
reação desloca-se para direita (para repor o Ag+ consumido)
=> ↑ s => dissolução do precipitado.
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