Profa.

Elisa Helena da Costa Morais

 REAÇÕES DOS CÁTIONS

 Classificação de cátions: categorização dos cátions em grupos,

tomando-se por base sua peculiaridade a determinados reagentes.
• Emprego sistemático dos reagentes de grupo: presença ou
ausência de grupos de cátions e separação dos grupos.
• Reagentes usados para classificação dos cátions: HCl, H2S,
(NH4)2S e (NH4)2CO3.

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

Tabela 1 - Classificação de alguns cátions em grupos analíticos

Grupo analítico Principais cátions Reagente precipitante

I (da prata) Ag+, Hg22+, Pb2+ Solução de HCl diluído

IIA (do cobre) Cu2+, Bi3+, Cd2+, Hg2+, Pb2+

Solução de H2S em presença de HCl
As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, diluído
IIB (do arsênio)
Sn4+

IIIA (do ferro) Fe3+, Al3+, Cr3+ Solução de NH3 em presença de NH4Cl

Solução de (NH4)2S em presença de

IIIB (do zinco) Zn2+, Co2+, Mn2+, Ni2+
NH3/NH4Cl
Solução de (NH4)2CO3 em presença de
IV (do cálcio) Ca2+, Ba2+, Sr2+
NH3/NH4Cl

V K+, Li+, Mg2+, Na+, NH4+ Não há reagente precipitante 4

 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

1) Grupo I: prata, mercúrio(I) e chumbo(II).

 Reagente do grupo I: ácido clorídrico diluído (c = 2 mol . L-1).
 Reações dos cátions do grupo I
Ag+(aq) + HCl(aq) + H2O(l) ⇌ AgCl(s) + H3O+(aq)
Hg22+(aq) + 2 HCl(aq) + 2 H2O(l) ⇌ Hg2Cl2(s) + 2 H3O+(aq)
Pb2+(aq) + 2 HCl(aq) + 2 H2O(l) ⇌ PbCl2(s) + 2 H3O+(aq)

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

 Reações dos cátions do grupo I

• AgCl, Hg2Cl2 e PbCl2: precipitados brancos.
Obs.: Kps(PbCl2) > Kps(AgCl) e Kps(Hg2Cl2).

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

2) Grupo IIA: cobre(II), bismuto(III), cádmio, mercúrio(II) e

chumbo(II).
Grupo IIB: arsênio(III), arsênio(V), antimônio(III), antimônio(V),
estanho(II) e estanho(IV).
 Reagente dos grupos IIA e IIB: sulfeto de hidrogênio (gás ou
solução aquosa saturada) em meio ácido mineral.

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

2) Grupos IIA e IIB

H2S(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + HS-(aq)
HS-(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + S2-(aq)
• Deslocamento do equilíbrio devido presença ácido =>
concentração de íons S2- livres na solução é pequena => formação
de sulfetos com Kps menores (na ordem de 10-45).

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

 Reações dos cátions do grupo IIA

Cu2+(aq) + H2S(aq) + 2 H2O(l) ⇌ CuS(s) + 2 H3O+(aq)
2 Bi3+(aq) + 3 H2S(aq) + 6 H2O(l) ⇌ Bi2S3(s) + 6 H3O+(aq)
Cd2+(aq) + H2S(aq) + 2 H2O(l) ⇌ CdS(s) + 2 H3O+(aq)
Hg2+(aq) + H2S(aq) + 2 H2O(l) ⇌ HgS(s) + 2 H3O+(aq)
Pb2+(aq) + H2S(aq) + 2 H2O(l) ⇌ PbS(s) + 2 H3O+(aq)

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

 Reações dos cátions do grupo IIB

2 As3+(aq) + 3 H2S(aq) + 6 H2O(l) ⇌ As2S3(s) + 6 H3O+(aq)
2 As5+(aq) + 5 H2S(aq) + 10 H2O(l) ⇌ As2S5(s) + 10 H3O+(aq)
2 Sb3+(aq) + 3 H2S(aq) + 6 H2O(l) ⇌ Sb2S3(s) + 6 H3O+(aq)
2 Sb5+(aq) + 5 H2S(aq) + 10 H2O(l) ⇌ Sb2S5(s) + 10 H3O+(aq)
Sn2+(aq) + H2S(aq) + 2 H2O(l) ⇌ SnS(s) + 2 H3O+(aq)
Sn4+(aq) + 2 H2S(aq) + 4 H2O(l) ⇌ SnS2(s) + 4 H3O+(aq)
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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

 Reações dos cátions dos grupos IIA e IIB

• CuS, HgS e PbS: precipitados pretos;
• Bi2S3 e SnS: precipitados marrons;
• CdS, As2S3, As2S5 e SnS2: precipitados amarelos;
• Sb2S3 e Sb2S5: precipitados alaranjados.

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

3) Grupo IIIA: ferro(III), alumínio e crômio(III).

 Reagente do grupo IIIA: solução de amônia em presença de
solução de cloreto de amônio (solução-tampão).

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

 Reações dos cátions do grupo IIIA

Fe3+(aq) + 3 NH4OH(aq) ⇌ Fe(OH)3(s) + 3 NH4+(aq)
Al3+(aq) + 3 NH4OH(aq) ⇌ Al(OH)3(s) + 3 NH4+(aq)
Cr3+(aq) + 3 NH4OH(aq) ⇌ Cr(OH)3(s) + 3 NH4+(aq)
• Fe(OH)3: precipitado marron avermelhado;
• Al(OH)3: precipitado branco;
• Cr(OH)3: precipitado verde cinzento a azul cinzento.
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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

3) Grupo IIIA
NH3(aq) + H2O(l) ⇌ NH4+(aq) + OH-(aq)
NH4Cl(aq) → NH4+(aq) + Cl-(aq)
• Deslocamento do equilíbrio devido presença de cloreto de amônio
=> concentração de íons OH- livres na solução é pequena =>
formação de hidróxidos com Kps menores.

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

3) Grupo IIIA
Obs.: Antes de adicionar o reagente do grupo IIIA, é necessário
elevar a temperatura até a ebulição, para assegurar que todo o H2S
adicionado para precipitar o grupo II seja eliminado.

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

3) Grupo IIIB: zinco, cobalto(II), manganês(II) e níquel(II).

 Reagente do grupo IIIB: solução de sulfeto de amônio em
presença de solução de amônia/cloreto de amônio.
Obs.: A concentração de íons S2- livres na solução torna-se
suficiente para atingir o Kps (na ordem de 10-20) dos demais sulfetos
pouco solúveis existentes na mistura. Na presença de meio básico
(solução-tampão), o ânion sulfeto não sofre hidrólise apreciável.
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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

 Reações dos cátions do grupo IIIB

Zn2+(aq) + (NH4)2S(aq) ⇌ ZnS(s) + 2 NH4+(aq)
Co2+(aq) + (NH4)2S(aq) ⇌ CoS(s) + 2 NH4+(aq)
Mn2+(aq) + (NH4)2S(aq) ⇌ MnS(s) + 2 NH4+(aq)
Ni2+(aq) + (NH4)2S(aq) ⇌ NiS(s) + 2 NH4+(aq)

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

 Reações dos cátions do grupo IIIB

• ZnS: precipitado branco;
• CoS e NiS: precipitados pretos;
• MnS: precipitado rosa.

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

4) Grupo IV: cálcio, bário e estrôncio.

 Reagente do grupo IV: solução de carbonato de amônio em
presença de solução de amônia/cloreto de amônio.

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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

4) Grupo IV
(NH4)2CO3(aq) → 2 NH4+(aq) + CO32-(aq)
NH4+(aq) + H2O(l) ⇌ NH3(aq) + H3O+(aq)
CO32-(aq) + H3O+(aq) ⇌ HCO3-(aq) + H2O(l)
• Reação de íons carbonato com íons hidrônio devido presença de
cloreto de amônio => concentração de íons CO32- livres na solução
é pequena => formação de carbonatos com Kps menores.
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 Classificação dos Cátions em Grupos Analíticos

 Reações dos cátions do grupo IV

Ca2+(aq) + (NH4)2CO3(aq) ⇌ CaCO3(s) + 2 NH4+(aq)
Ba2+(aq) + (NH4)2CO3(aq) ⇌ BaCO3(s) + 2 NH4+(aq)
Sr2+(aq) + (NH4)2CO3(aq) ⇌ SrCO3(s) + 2 NH4+(aq)
• CaCO3, BaCO3 e SrCO3: precipitados brancos.
Obs.: Kps(CaCO3) > Kps(BaCO3) e Kps(SrCO3).

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