Problemas

I. Princípios de Reactividade: Reacções de Transferência Electrónica

II. Cinética Química: A velocidade das Reacções Químicas

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 I. PRINCÍPIOS DE REACTIVIDADE – REACÇÔES DE TRANSFERÊNCIA
ELECTRÓNICA

BALANCEAR REACÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

1. Acerte as equações para as seguintes semi-reacções. Especifique as reacções

de oxidação e as de redução:
a) Cr (s) → Cr3+ (aq) (meio ácido)
b) AsH3 (g) → As (s) (meio ácido)
c) VO3− (aq) → V2+ (aq) (meio ácido)
d) Ag (s) → Ag2O (s) (meio básico)
e) H2O2 (aq) → O2 (g) (meio ácido)
f) H2C2O4 (aq) → CO2 (g) (meio ácido)
g) NO3− (aq) → NO (g) (meio ácido)
h) MnO4− (aq) → MnO2 (s) (meio básico)

R: a) Cr (s) → Cr3+ (aq) + 3e− ; reacção de oxidação, Cr é o agente redutor.

b) AsH3 (g) → As (s) + 3H+ (aq) + 3e−; reacção de oxidação; AsH3 é o agente redutor.
c) VO3− (aq) + 6H+ (aq) + 3e− → V2+ (aq) + 3H2O (l), reacção de redução; VO 3− (aq) é o
agente redutor.
d) 2Ag (s) + 2OH− (aq) → Ag2O (s) + H2O (l) + 2e−, reacção de oxidação, Ag é o agente
redutor.
e) H2O2 (aq) → O2 (g) + 2H+ (aq) + 2e−, Reacção de oxidação.
f) H2C2O4 (aq) → 2 CO2 (g) + 2H+ (aq) + 2e−, Reacção de oxidação.
g) NO3− (aq) + 4H+ (aq) + 3e− → NO (g) + 2H2O (l)
h) MnO4− (aq) + 2H2O (l) + 3e− → MnO2 (s) + 4OH− (aq)

2. Acerte as equações para as seguintes reacções de oxidação-redução (em meio

ácido):
a) Ag (s) + NO3− (aq) → NO2 (g) + Ag+ (aq)
b) MnO4− (aq) + HSO3− (aq) → Mn2+ (s) + SO42− (aq)
c) Zn (s) + NO3− (aq) → Zn2+ (aq) + N2O (g)
d) Cr (s) + NO3− (aq) → Cr3+ (aq) + NO (g)

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 e) Sn (s) + H+ (aq) → Sn2+ (aq) + H2 (g)
f) Cr2O72− (aq) + Fe2+ (aq) → Cr3+ (aq) + Fe3+ (aq)
g) MnO2 (s) + Cl− (aq) → Mn2+ (aq) + Cl2 (g)
h) CH2O (aq) + Ag+ (aq) → HCO2H (aq) + Ag (s)

R: a) Ag (s) + NO3− (aq) + 2H+ (aq) → NO2 (g) + Ag+ (aq) + H2O (l)
b) 2 MnO4− (aq) + 5 HSO3− (aq) + H+ (aq) → 2 Mn2+ (s) + 5 SO42− (aq) + 3 H2O (l)
c) 4 Zn (s) + 2 NO3− (aq) + 10 H+ (aq) → 4 Zn2+ (aq) + N2O (g) + 5 H2O (l)
d) Cr (s) + NO3− (aq) + 4 H+ (aq) → Cr3+ (aq) + NO (g) + 2H2O (l)
e) Sn (s) + 2H+ (aq) → Sn2+ (aq) + H2 (g)
f) Cr2O72− (aq) + 6 Fe2+ (aq) + 14 H+ (aq) → 2 Cr3+ (aq) + 6 Fe3+ (aq) + 7 H2O(l)
g) MnO2 (s) + 2 Cl− (aq) + 4 H+ (aq) → Mn2+ (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O (l)
h) CH2O (aq) + 2 Ag+ (aq) + H2O (l) → HCO2H (aq) + 2 Ag (s) + 2H+ (aq)

3. Acerte as equações para as seguintes reacções de oxidação-redução (em meio

básico):

a) Al (s) + H2O (l) → [Al(OH)4]− (aq) + H2 (g)

b) CrO42− (aq) + SO32− (aq) → Cr(OH)3 (s) + SO42− (aq)
c) Zn (s) + Cu(OH)2 (s) → [Zn(OH)4]2− (aq) + Cu (s)
d) HS− (aq) + ClO3− (aq) → S (s) + Cl− (aq)
e) Fe(OH)3 (s) + Cr (s) → Cr(OH)3 (s) + Fe(OH)2 (s)
f) Ni2O (s) + Zn (s) → Ni(OH)2 (s) + Zn(OH)2 (s)
g) Fe(OH)2 (s) + CrO42− (aq) → Fe(OH)3 (s) + [Cr(OH)4]− (aq)
h) N2H4 (aq) + Ag2O (s) → N2 (g) + Ag (s)

R: a) 2 Al (s) + 6 H2O (l) + 2 OH− (aq) → 2 [Al(OH)4]− (aq) + 3 H2 (g)

b) 2 CrO42− (aq) + 3 SO32− (aq) + 5 H2O (l) → 2 Cr(OH)3 (s) + 3 SO42− (aq) + 4 OH− (aq)
c) Zn (s) + Cu(OH)2 (s) + 2 OH− (aq) → [Zn(OH)4]2− (aq) + Cu (s)
d) 3 HS− (aq) + ClO3− (aq) → 3 S (s) + Cl− (aq) + 3 OH− (aq)
e) 3 Fe(OH)3 (s) + Cr (s) → Cr(OH)3 (s) + 3 Fe(OH)2 (s)
f) Ni2O (s) + Zn (s) + 2 H2O (l)→ Ni(OH)2 (s) + Zn(OH)2 (s)
g) 3 Fe(OH)2 (s) + CrO42− (aq) + 4 H2O (l) → 3 Fe(OH)3 (s) + [Cr(OH)4]− (aq) + OH− (aq)
h) N2H4 (aq) + 2 Ag2O (s) → N2 (g) + 4 Ag (s) + 2 H2O (l)

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CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS

4. Construiu-se uma célula usando a reacção entre crómio metálico e ião ferro (II).

2 Cr (s) + 3 Fe2+ (aq) → 2 Cr3+ (aq) + 3 Fe (s)

Complete as seguintes frases: os electrões no circuito externo flúem do

eléctrodo de ………… para o de ………….
Os iões negativos movem-se na ponte salina no sentido do …………… e os
iões positivos no sentido do …………….
A semi-reacção no ânodo é ……………………………………………..
A semi-reacção no cátodo é ……………………………………………..

5. As semi-células Fe2+ (aq) / Fe (s) e O2 (g) / H2O (em meio ácido) são ligadas de
modo a formar uma célula.
a) Escreva equações para as semi-reacções de oxidação e de redução e
para a reacção total.
b) Que semi-reacção ocorre no ânodo e qual ocorre no cátodo?
c) Complete as seguintes frases: os electrões flúem no circuito externo do
eléctrodo de ………… para o de …………. Os iões negativos movem-
se na ponte salina no sentido do …………… e os iões positivos no
sentido do …………….

POTENCIAIS ELECTROQUÍMICOS PADRÃO

6. Calcular o valor de Eº para cada uma das reacções seguintes (todas em meio
ácido com excepção de d) que é em meio básico). Diga as que favorecem os
produtos da reacção tal como estão escritas.
a) 2 I− (aq) + Zn2+ (aq) → I2 (s) + Zn (s)
b) Zn2+ (aq) + Ni (s) → Zn (s) + Ni2+ (aq)
c) 2 Cl− (aq) + Cu2+ (aq) → Cu (s) + Cl2 (g)
d) Fe2+ (aq) + Ag+ (aq) → Fe3+ (aq) + Ag (s)
e) Br2 (l) + Mg (s) → Mg2+ (aq) + 2 Br− (aq)

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 f) Zn2+ (aq) + Mg (s) → Zn (s) + Mg2+ (aq)
g) Sn2+ (aq) + 2 Ag+ (aq) → Sn4+ (aq) + 2 Ag (s)
h) 2 Zn (s) + O2 (g) + H2O(l) + 4 OH− (aq) → 2 [Zn(OH)4]− (aq)

7. Balancear cada uma das equações seguintes e calcular o respectivo valor do

potencial de redução padrão Eº. Diga as que favorecem os produtos da reacção
tal como estão escritas. Todas as reacções são em meio ácido.
a) Sn2+ (aq) + Ag (s) → Sn (s) + Ag+ (aq)
b) Sn4+ (aq) + Al (s) → Sn2+ (aq) + Al3+ (aq)
c) ClO3− (aq) + Ce3+ (aq) → Cl2 (g) + Ce4+ (aq)
d) Cu (s) + NO3− (aq) → Cu2+ (aq) + NO (g)
e) I2 (s) + Br− (aq) → I− (aq) + Br2 (l)
f) Fe2+ (aq) + Cu2+ (aq) → Fe3+ (aq) + Cu (s)
g) Fe2+ (aq) + Cr2O72− (aq) → Fe3+ (aq) + Cr3+ (aq)
h) MnO4− (aq) + HNO2 (aq) → Mn2+ (aq) + NO3− (aq)

8. Considere as seguintes semi-reacções:

Semi-equação Eº (V)
Cu2+ (aq) + 2 e− → Cu (s) + 0.34
Sn2+ (aq) + 2 e− → Sn (s) − 0.14
Fe2+ (aq) + 2 e− → Fe (s) − 0.44
Zn2+ (aq) + 2 e− → Zn (s) − 0.76
Al3+ (aq) + 3 e− → Al (s) − 1.66

a) Baseando-se nos valores de Eº, qual a espécie que se oxida mais

facilmente?
b) Qual dos metais da lista é capaz de reduzir Fe2+ (aq) a Fe (s)?
c) Escreva a equação química balanceada para a reacção de Fe2+ (aq)
com Sn (s). Esta reacção favorece os produtos ou os reagentes?
d) Escreva a equação química balanceada para a reacção de Zn2+ (aq)
com Sn (s). Esta reacção favorece os produtos ou os reagentes?

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 9. Considere as seguintes semi-reacções:

Semi-equação Eº (V)
MnO4− + −
(aq) + 8 H (aq) + 5 e → Mn 2+
(aq) + 4 H2O (l) + 1.51
BrO3− (aq) + 6 H+ (aq) + 6 e− → Br− (aq) + 3 H2O (l) + 1.47
Cr2O72− (aq) + 14 H+ (aq) + 6 e− → 2 Cr3+ (aq) + 7 H2O (l) + 1.33
NO3− (aq) + 4 H+ (aq) + 3 e− → NO (g) + 2 H2O (l) + 0.96
SO42− (aq) + 4 H+ (aq) + 2 e− → SO2 (g) + 2 H2O (l) + 0.20

a) Escolha, dos exemplos da tabela, o agente oxidante mais forte e o

mais fraco.
b) Qual dos agentes oxidantes é capaz de oxidar Br− (aq) a BrO3− (aq), em
meio ácido.
c) Escreva a equação química balanceada para a reacção de Cr2O72− (aq)
com SO2(g), em meio ácido. Esta reacção favorece os produtos ou os
reagentes?
d) Escreva a equação química balanceada para a reacção de Cr2O72− (aq)
com Mn2+ (aq), em meio ácido. Esta reacção favorece os produtos ou
os reagentes?

ORDENAR AGENTES REDUTORES E OXIDANTES

10. Qual dos seguintes elementos é melhor agente redutor em condições padrão?
a) Cu
b) Zn
c) Fe
d) Ag
e) Cr

R: Cr

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11. Da seguinte lista identifique os elementos que são mais fáceis de oxidar que H2
(g).
a) Cu
b) Zn
c) Fe
d) Ag
e) Cr

R: b) Zn, c) Fe e e) Cr.

12. Qual dos seguintes iões é mais facilmente reduzido?

a) Cu2+ (aq)
b) Zn2+ (aq)
c) Fe2+ (aq)
d) Ag+ (aq)
e) Al3+ (aq)

R: Ag+

13. Da seguinte lista identifique os iões que são mais fáceis de reduzir que H+ (aq).
a) Cu2+ (aq)
b) Zn2+ (aq)
c) Fe2+ (aq)
d) Ag+ (aq)
e) Al3+ (aq)

R: a) Cu2+ (aq) e d) Ag+ (aq)

14. Ordene os halogéneos por ordem crescente do seu poder oxidante, em meio
ácido. Identifique os que são agentes oxidantes mais fortes que MnO2 (s) em
soluções ácidas.

R. I2, Br2, Cl2, F2. b) Cl2 e F2.

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CÉLULAS ELECTROQUÌMICAS EM CONDIÇÕES NÃO-PADRÃO

15. Calcular o potencial de uma célula com a seguinte reacção, se todas as espécies
dissolvidas estiverem numa concentração 2.5x10−3M e a pressão de H2 for 1.0
bar.
Zn (s) + 2 H2O (l) + 2 OH− (aq) → [Zn(OH)4]2− (aq) + H2 (g)

R: Zn (s) + 4 OH− (aq) → [Zn(OH)4]2− (aq) + 2e−

2 H2O (l) + 2 e− → H2 (g) + 2 OH− (aq)
Eº cel = Eº cátodo – Eº ânodo = (– 0,8277 V) – (– 1,22 V) = + 0,39 V
E cel = 0,34 V

16. Calcular o potencial de uma célula com a seguinte reacção, se todas as espécies
dissolvidas estiverem numa concentração 0.015M.
2 Fe2+ (aq) + H2O2 (aq) + 2 H+ (aq) → 2 Fe3+ (aq) + 2 H2O (l)

R: E cel = 0,84 V

17. Um dos elementos de pilha de uma célula é construído a partir de um fio de prata
mergulhado numa solução 0,25M de AgNO3. O outro elemento de pilha consiste
num eléctrodo de zinco numa solução 0,010M de Zn(NO3)2. Calcule o potencial
da célula.

R: E cel = 1,59 V

18. Um dos elementos de pilha de uma célula é construído a partir de um fio de

cobre mergulhado numa solução 4,8x10−3M de Cu(NO3)2. O outro elemento de
pilha consiste num eléctrodo de zinco numa solução 0,04M de Zn(NO3)2. Calcule
o potencial da célula.

R: E cel = 1,043 V

19. Um dos elementos de pilha de uma célula é construído a partir de um fio de prata
mergulhado numa solução de AgNO3 de concentração desconhecida. O outro

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 elemento de pilha consiste num eléctrodo de zinco numa solução 1,0M de
Zn(NO3)2. O potencial da célula é 1,48V. Calcule a concentração de Ag+ (aq).

R: [Ag+] = 0,040 M

20. Um dos elementos de pilha de uma célula é construído a partir de um fio de ferro
mergulhado numa solução de Fe(NO3)2 de concentração desconhecida. O outro
elemento de pilha consiste no eléctrodo de hidrogénio padrão. O potencial da
célula é 0,49V. Calcule a concentração de Fe2+ (aq).

R: [Fe2+] = 0,020 M

PROBLEMAS SOBRE REACÇÔES DE DISMUTAÇÃO

21. Usando os valores de Eº discuta a estabilidade de Cu+ em relação à reacção de

dismutação. Escreva a equação redox que traduz o processo.
E0(Cu2+/Cu+) = 0.158 V
E0(Cu+/Cu) = 0.522 V

R: 2 Cu+ (aq) → Cu2+ (aq) + Cu (s)

E0 = 0.364. E0>0. A reacção favorece os produtos. Cu+ dismuta
espontaneamente em solução aquosa para dar Cu2+ e Cu.

22. Usando os valores de Eº discuta a estabilidade de Fe2+ em relação à reacção de

dismutação. Escreva a equação redox que traduz o processo.
E0(Fe3+/Fe2+) = 0.77 V
E0(Fe2+/Fe) = − 0.409 V

R: Fe2+ não dismuta espontaneamente em solução aquosa para dar Fe3+ e Fe.

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ELECTROQUÌMICA, TERMODINÂMICA E EQUILÍBRIO

23. Calcule rGº e a constante de equilíbrio para as seguintes reacções:

a) 2 Fe3+ (aq) + 2 I− (aq) → 2 Fe2+ (aq) + I2 (s)
b) I2 (aq) + 2 Br− (aq) → 2 I− (aq) + Br2 (aq)

R: a) 2 [Fe3+ (aq) + e− → Fe2+ (aq) ]

2 I− (aq) → I2 (s) + 2 e−
Eº cel = Eº cátodo – Eº ânodo = (0,771 V) – (0,535 V) = + 0,236 V
rGº = - nFEº = − 45,5 kJ; K = 9x107.
b) rGº = 110 kJ; K = 4x10−19.

24. Calcule rGº e a constante de equilíbrio para as seguintes reacções:

a) Zn2+ (aq) + Ni (s) → Zn (s) + Ni2+ (aq)
b) Cu (s) + 2 Ag+ (aq) → Cu2+ (aq) + 2 Ag (s)

R: a) rGº =  kJ; K = 5x10−18.

b) rGº = − 89 kJ; K = 4x1015.

25. Use os valores dos potenciais de redução padrão para as semi-reacções

AgBr (s) + e− → Ag (s) + Br− (aq) Eº = 0,0713 V
Ag+ (aq) + e− → Ag (s) Eº = 0,7994 V
para calcular o valor de Kps para AgBr.

R: AgBr (s) → Ag+ (aq) + Br− (aq)

Kps (AgBr) = 4x10−13.
.

26. Use os valores dos potenciais de redução padrão para as semi-reacções

Hg2Cl2 (s) + 2e− → 2 Hg (l) + 2 Cl− (aq) Eº = 0,27 V
Hg22+ (aq) + 2e− → 2 Hg (l) Eº = 0,789 V
para calcular o valor de Kps para Hg2Cl2.

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27. Use os valores dos potenciais de redução padrão para as semi-reacções
[AuCl4]− (aq) + 3 e− → Au (s) + 4 Cl− (aq) Eº = 1,00 V
Au3+ (aq) + 3 e− → Au (s) Eº = 1,50 V
para calcular o valor de Kformação para o complexo [AuCl4]−.

R: Au3+ (aq) + 4 Cl− (aq) → [AuCl4]− (aq)

Eº cel = 0,50 V
K = 2x1025.

28. Use os valores dos potenciais de redução padrão para as semi-reacções

[Zn(OH)4]2− (aq) + 2 e− → Zn (s) + 4 OH− (aq) Eº = − 1,22 V
Zn2+ (aq) + 2 e− → Zn (s) Eº = − 0,763 V
para calcular o valor de Kformação para o complexo [Zn(OH)4]2−.

R: K = 3x1015.

29. Considere a reacção de dismutação de In+ (aq) a 25º C:

3 In+ (aq)  2 In (s) + In3+ (aq)

Calcule a constante de equilíbrio (Keq) para a reacção de dismutação.

Eº (In3+/ In+) = − 0,40 V
Eº (In+/In) = − 0,21 V

R: Keq = 2,76x106

30. Constrói-se uma célula galvânica em que a reacção global é:

Br2 (l) + H2 (g) → 2 Br− (aq) + 2 H+ (aq)

a) Calcular Eº da célula
b) Adiciona-se Ag+ até precipitar AgBr no cátodo. Nestas condições [Ag+] = 0.06 M.
O potencial da célula é 1.710 V a pH = 0 e PH2 = 1 atm. Calcular [Br−] nestas
condições.
c) Calcular Kps de AgBr
E0(Br−/Br) = 1.065 V

11
 R: a) Eº = 1.065 V; b) [Br−] = 1.3x10−11 M; c) Kps(AgBr) = 7.8x10−13

31. Calcular a constante de equilíbrio para a reacção

2 Fe3+ (aq) + 3 I− (aq) → 2 Fe2+ (aq) + I3− (aq)
E0(Fe3+/Fe2+) = 0.771 V
E0(I3−/I−) = 0.536 V

R: Eº = 0.235 V; K = 9.2x107

32. Calcular a constante de equilíbrio para a reacção

2 MnO4− (aq) + 3 Mn2+ (aq) + 2 H2O → 5 MnO2 (s) + 4 H+ (aq)
E0(MnO4−/MnO2) = 1.695 V
E0(MnO2/Mn2+) = 1.23 V

R: Eº = 0.465 V; K = 1.9x1047

QUESTÔES GERAIS

33. O magnésio metálico é oxidado e iões prata reduzidos numa célula usando Mg2+
(aq, 1M)/Mg e Ag+ (aq, 1M)/Ag como elementos de pilha.
voltímetro
?
Ag Mg
NO3− Na+

Ag+ NO3− Mg2+ NO3−

a) Identificar cada elemento de pilha.

b) Escreva as semi-equações que ocorrem no ânodo e no cátodo e a
equação global.

12
 c) Trace o movimento dos electrões no circuito externo. Assumindo que a
ponte salina tem NaNO3 qual o sentido do movimento dos iões Na+ e
NO3−. Qual a função da ponte salina?

34. Suponha que quer montar uma série de células galvânicas com valores de E
específicos. Um dos elementos é Zn2+(aq,1M)/Zn(s). Identifique vários elementos
de pilha que poderia usar de tal modo que o valor do potencial seja:
a) 1,1 V
b) 0,50 V
Considere células em que o zinco pode ser ânodo ou cátodo.

R: Zn2+ (aq) + 2 e− → Zn (s) Eº cátodo = − 0,763 V

Zn (s) → Zn2+ (aq) + 2 e −
º ânodo = − 0,763 V

a) Eº ânodo = Eº cátodo – Eº célula = − 0,763 V – ( 1,1 V) = − 1,86 V.

O alumínio (− 1,66 V) seria uma escolha apropriada.
Eº cátodo = Eº célula + Eº ânodo = 1,1 V + (− 0,763 V) = 0,34 V.
O cobre (0,337 V) seria uma escolha apropriada.
b) Eº ânodo = Eº cátodo – Eº célula = − 0,763 V – (0,50 V) = − 1,26 V.
Vanádio (− 1,18 V) ou manganês (− 1,18 V) seriam escolhas apropriadas.
Eº cátodo = Eº célula + Eº ânodo = 0,50 V + (− 0,763 V) = − 0,26 V
Níquel (− 0,25 V) ou cobalto (− 0,28 V) seriam escolhas apropriadas.

35. Suponha que quer montar uma série de células electroquímicas com valores de
E específicos. Um dos elementos é Ag+(aq,1M)/Ag(s). Identifique vários
elementos de pilha que poderia usar de tal modo que o valor do potencial seja:
a) 1,7 V
b) 0,50 V
Considere células em que a prata pode ser ânodo ou cátodo.

R: Eº ânodo = Eº cátodo – Eº célula = 0,7994 – (1,7) = − 0,90 V.

Crómio (− 0,91 V) seria uma escolha apropriada.
Eº cátodo = Eº célula + Eº ânodo = 1,7 V + (0,7994 V) = 2,5 V
Flúor (2,87 V) seria uma escolha apropriada.
a) Eº ânodo = Eº cátodo – Eº célula = 0,7994 V – (0,50 V) = 0,30 V.

13
Cobre (0,337 V) seria uma escolha apropriada.
Eº cátodo = Eº célula + Eº ânodo = 0,50 V + (0,7994 V) = 1,3 V.
Cloro (1,36 V) seria uma escolha apropriada.

36. Qual das seguintes reacções favorece (favorecem) os produtos da reacção.

a) Zn (s) + I2 (s) → Zn2+ (aq) + 2I− (aq)
b) 2 Cl− (aq) + I2 (s) → Cl2 (g) + 2 I− (aq)
c) 2 Na+ (aq) + 2 Cl− (aq) → 2 Na (s) + Cl2 (g)
d) 2 K (s) + H2O (l) → 2 K+ (aq) + H2 (g) + 2 OH− (aq)

R: a) Favorece os produtos
b) Favorece os reagentes
c) Favorece os reagentes
d) Favorece os produtos

37. Consulte a série electroquímica e localize os potenciais de redução padrão para

as reduções dos seguintes iões metálicos ao respectivo metal: Sn2+ (aq), Au+
(aq), Zn2+ (aq), Co2+ (aq), Ag+ (aq) e Cu2+ (aq).
a) Qual dos é o oxidante mais fraco?
b) Qual dos iões metálicos é o oxidante mais forte?
c) Qual dos metais é o redutor mais forte?
d) Qual dos metais é o redutor mais fraco?
e) O Sn(s) reduz Cu2+ (aq) a Cu (s)?
f) A Ag(s) reduz Co2+ (aq) a Co (s)?
g) Quais os iões metálicos da lista são susceptíveis de ser reduzidos pelo
Sn (s)?
h) Quais os metais susceptíveis de ser oxidados por Ag+ (aq)?

R: a) Zn2+ (aq); b) Au+ (aq); c) Zn (s); d) Au (s); e) Sim; f) Não; g) Cu+ (aq), Ag+ (aq),
Au+ (aq); h) Cu (s), Sn (s), Co(s), Zn (s).

38. Consulte a série electroquímica e localize os potenciais de redução padrão para

as reduções das seguintes espécies: F2, Cl2, Br2, I2 (redução ao ião halogeneto

14
 respectivo) e O2, S, Se (redução a H2X em meio ácido). Dentro dos elementos,
iões, e compostos que entram nas semi-reacções:
a) Qual o elemento é o oxidante mais fraco?
b) Qual o elemento é o redutor mais fraco?
c) Que elementos são capazes de oxidar H2O a O2?
d) Que elementos são capazes de oxidar H2S a S?
e) O O2 oxida I− a I2, em solução ácida?
f) O S oxida I− a I2, em solução ácida?
g) A reacção H2S (aq) + Se (s) → H2Se (aq) + S (s) favorece os
produtos?
h) A reacção H2S (aq) + I2 (s) → 2I− (aq) + S (s) + 2H+ favorece os
produtos?

R: a) Se (s); b) F− (aq); c) Cl2 (g), F2 (g); d) F2 (g), Cl2 (g), O2 (g), Br2 (l), I2 (s); e) Sim;
f) Não; g) Não; h) Sim

39. Considere que se vão construir quatro células electroquímicas. Em cada uma
delas um dos elementos de pilha é o eléctrodo de hidrogénio padrão. O outro
elemento de pilha é um dos seguintes: Cr3+ (aq, 1M)/Cr (s), Fe2+ (aq, 1M)/Fe (s),
Cu2+ (aq, 1M)/Cu (s) ou Mg2+ (aq, 1M)/Mg (s).
a) Em que células o eléctrodo de H2 é o cátodo?
b) Em que células o Eº é mais elevado? E menor?

40. Considere os seguintes elementos de pilha: Ag+ (aq, 1M)/Ag (s), Zn2+ (aq,
1M)/Zn (s), Cu2+ (aq, 1M)/Cu (s) ou Co2+ (aq, 1M)/Co(s). Ligando quaisquer dois
constrói-se uma célula que se designam por Ag-Zn, Ag-Cu, Ag-Co, Zn-Cu, Zn-
Co e Cu-Co.
a) Em que células funciona o eléctrodo de Cu como cátodo? Em que
células funciona o eléctrodo de Co como ânodo?
b) Qual a combinação origina o potencial maior? E o menor?

15
41. Constrói-se uma célula com as seguintes semi-reacções
Ag+ (aq) + e− → Ag (s)
Ag2SO4 (s) + 2 e− → 2 Ag (s) + SO4− (aq) E0 = 0,653 V
a) Que reacções são observadas no ânodo e no cátodo?
b) Calcular a constante de produto de solubilidade, Kps, para Ag2SO4.

R: a) cátodo: Ag+ (aq) + e− → Ag (s)

Ânodo: 2 Ag (s) + SO42− (aq) → Ag2SO4 (s) + 2 e−
Reacção global: 2 Ag+ (aq) + SO42− (aq) → Ag2SO4 (s)
Eºcélula = Eºcátodo – Eºânodo = 0,7994 V − 0,653 V = 0,146 V
b) Ag2SO4 (s)  2 Ag+ (aq) + SO42− (aq) Eºcélula = − 0,146 V
ln K = − 11,4; K = 1x10−5.

42. Mediu-se um potencial de 0.142V (em condições padrão) para uma célula com as
seguintes semi-reacções
Cátodo Pb2+ (aq) + 2 e− → Pb (s)
Ânodo PbCl2 (s) + 2 e− → Pb (s) + 2 Cl− (aq)
Global Pb2+ (aq) + 2 Cl− (aq) → PbCl2 (s)
a) Qual o potencial de redução padrão para a reacção do ânodo.
b) Estime o valor da constante de produto de solubilidade, Kps, para PbCl2.

R: a) Eºânodo = − 0,268 V
b) K = 6x104; Kps = 1/K = 2x10−5.

43. O valor de Eº para a reacção de Zn (s) e Cl2 (g) é 2.12 V. Qual é a variação de
energia livre padrão, rGº para a reacção?

R: rGº = − 409 kJ.

44. Constrói-se uma célula voltaica em que um dos elementos de pilha consiste num
fio de prata mergulhado numa solução aquosa de AgNO3. O outro elemento de
pilha consiste num fio de platina inerte mergulhado numa solução contendo Fe2+
(aq) e Fe3+ (aq).

16
 a) Calcular o potencial da célula, assumindo condições padrão.
b) Escreva a equação iónica global para a reacção que ocorre na célula.
c) Nesta célula que eléctrodo é o ânodo e qual é o cátodo.
d) Se [Ag+] for 0,10 M e [Fe2+] e [Fe3+] ambas 1,0M qual o potencial da
célula? A reacção global é a mesma que a referida em (a) ? Se não
qual é a nova reacção?
R: a) Eºcélula = = 0,028 V
b) Ag+ (aq) + Fe2+ (aq) → Ag (s) + Fe3+ (aq)
c) A redução tem lugar no cátodo de Ag e a oxidação dá-se no eléctrodo de Pt na solução de
Fe2+/Fe3+.
d) Ecélula = Eºcélula – 0,059/n x log [Fe3+]/[Ag+][Fe2+]
= 0,028 – 0,059/1xlog (1,0)/(0,10)(1,0) = − 0,031 V

45. O manganês pode desempenhar um papel importante nos ciclos químicos dos
oceanos. Duas reacções que envolvem o manganês são a redução dos iões
nitrato a NO, com Mn2+, e a oxidação da amónia, NH4+, a N2. com MnO2.
a) Escreva as equações químicas balanceadas para estas reacções em
meio ácido. Para o manganês o par redox é MnO2/Mn2+.
b) Calcular Eºcel para estas reacções. Dados: Eº (N2/NH4+) = − 0,272 V.

R: a) 3 Mn2+ (aq) + 2 NO3− (aq) + 2 H2O (l) → 3 MnO2 (s) + 2 NO (g) + 4 H+ (aq)
3 MnO2 (s) + 2 NH4+ (aq) + 4 H+ (aq) → 3 Mn2+ (aq) + N2 (g) + 6 H2O (l)
b) Eºcélula = − 0,27 V
Eºcélula = = 1,50 V

46. O ferro (II) sofre reacção de dismutação para dar Fe (s) e Fe3+ (aq). Isto é, o ião
Fe2+ é simultaneamente reduzido e oxidado, de acordo com a reacção seguinte:
3 Fe2+ (aq) → Fe (s) + 2 Fe3+ (aq)
a) Escreva as semi-equações para esta reacção de dismutação.
b) Use os valores dos potenciais de redução padrão para as semi-
equações de a) para concluir se a reacção de dismutação favorece os
produtos.
c) Qual é a constante de equilíbrio para a reacção?

R: a) Fe2+ (aq) + 2 e− → Fe (s)

17
 2 [Fe2+ (aq) → Fe3+ (aq) + e−
b) Eºcélula = − 1,21 V (não favorece produtos)
c); K = 1x10−41.

47. O cobre (I) sofre reacção de dismutação para dar cobre metálico e Cu2+ (aq).
Isto é, o ião Cu2+ é simultaneamente reduzido e oxidado, de acordo com a
reacção seguinte:
2 Cu+ (aq) → Cu (s) + Cu2+ (aq)
a) Escreva as semi-equações para esta reacção de dismutação.
b) Use os valores dos potenciais de redução padrão para as semi-
equações de a) para concluir se a reacção de dismutação é
espontânea.
c) Qual é a constante de equilíbrio para a reacção?
d) Se tiver uma solução que inicialmente contenha 0,10 mol de Cu+ em 1L
de água, quais são as concentrações de Cu+ e Cu2+ no equilíbrio?

48. Considere uma célula electroquímica baseada nas seguintes semi-reacções

Ni2+ (aq) + 2 e− → Ni (s)
Cd2 + (aq) + 2 e− → Cd (s)
a) Faça um diagrama da célula e faça a respectiva legenda (incluindo
cátodo, ânodo e ponte salina)
b) Escreva e balanceie as equações parciais e a equação global.
c) Qual é a polaridade de cada eléctrodo?
d) Calcule Eºcel.
e) Em que direcção flúem os electrões no circuito externo?
f) Assuma que a ponte salina que liga os 2 elementos de pilha contem
NaNO3. Em que direcção se deslocam os iões Na+ e os iões NO3− ?
g) Calcule a constante de equilíbrio para a reacção.
h) Se a concentração de Cd2+ for reduzida a 0,010 M e [Ni2+] = 1,0 M, qual
é o valor de Ecel? A reacção global ainda é a reacção da alínea (b) ?

18
R: a) electrões
V
ânodo cátodo
ponte salina
Cd Ni

Cd2+ (aq) Ni2+ (aq)

b) Ni2+ (aq) + Cd (s) → Ni (s) + Cd2+ (aq)

c) O ânodo é negativo e o cátodo positivo.
d) Eºcélula = (−0,25 V) – (0,40 V) = 0,15 V
e) os electrões flúem do ânodo para o cátodo.
f) Os iões NO3− deslocam-se do cátodo para o ânodo e os Na+ do ânodo para o cátodo.
g) K = 1x105.
h) Ecélula = 0,21 V
A reacção ainda é a escrita em (b)

49. Considere quatro metais, A, B, C e D que exibem as seguintes propriedades:

a) Apenas A e C reagem com ácido clorídrico 1,0M para produzir H2 (g).
b) Quando C é adicionado a soluções de sais dos outros metais formam-
se A, B e D metálicos.
c) O metal D reduz Bn+ para dar B metálico e Dn+.
Baseado nesta informação ordene os quatro metais por ordem crescente de
poder redutor.

R: Ordem crescente de poder redutor: B < D < H2 < A < C

50. Adiciona-se gota a gota uma solução de KI a uma solução azul pálido de
Cu(NO3)2. A solução muda para castanha e forma-se um precipitado de CuI.
Contrastando com este comportamento não se verifica a formação de precipitado
quando se adiciona KCl ou KBr soluções aquosas de Cu(NO3)2. Consulte uma
tabela de potenciais redox para justificar estes resultados experimentais

19
 diferentes para os vários halogéneos. Escreva a equação que traduz a reacção
química entre KI e Cu(NO3)2.

R: I− é, de entre os 3 halogenetos o que tem maior poder redutor (Cl − < Br− < I−). Reduz Cu2+
a Cu+, formando CuI (s), insolúvel.
2 Cu2+ (aq) + 4 I− (aq) → 2 CuI (s) + I2 (aq)

51. A quantidade de oxigénio, O2, dissolvido numa amostra de água a 25ºC pode ser
determinado por titulação. O primeiro passo consiste em adicionar soluções de
MnSO4 e NaOH à água para converter o O2 dissolvido em MnO2. Adiciona-se de
seguida uma solução de H2SO4 e KI para converter MnO2 em Mn2+, e o − em I2.
O I2 é seguidamente titulado com uma solução padrão de Na2S2O3.
a) Escreva e acerte a equação para a reacção de Mn2+ com O2 em meio
básico
b) Escreva e acerte a equação para a reacção de MnO2 com I− em meio
ácido.
c) Escreva e acerte a equação para a reacção de S2O32− com I2.
d) Calcule a quantidade de O2 em 250 ml de água, se a titulação requerer
2,45 mL de solução 0,0112 M de S2O32−.

R: a) 2 Mn2+ (aq) + O2 (g) + 4 OH− (aq) → 2 MnO2 (s) + 2 H2O (l)

b) MnO2 (s) + 4 H+ (aq) + 2 I− (aq) → 2 H2O (l) + Mn2+ (aq) + I2 (aq)
c) 2 S2O32− (aq) + I2 (aq) → 2 I− + S4O62− (aq)
d) moles O2 = 6,86x10−6; [O2] = 2,7x10−5 M.

52. É mais fácil reduzir água em meio ácido ou em meio básico? Para avaliar esta
situação considere esta semi-reacção
2 H2O (l) + 2 e− → 2 OH− (aq) + H2 (g) Eº = − 0,83 V
Qual é o potencial de redução da água para soluções a pH = 7 (neutro) e
pH = 1 (ácido)? Comente o valor de Eº a pH = 1.
R: pH = 7: Ecélula = − 0,42 V
pH = 0: Ecélula =  V
pH = 1: Ecélula = − 0,06 V
É bastante mais vantajoso reduzir água em meio ácido.

20
 53. Considere a célula galvânica constituída por um ânodo de zinco mergulhado
numa solução 1,00 M de Zn(NO3)2 e um cátodo de platina mergulhado numa
solução de pH desconhecido, onde borbulha H2 com pressão de 1 atm. A
diferença de potencial observada a 25 ºC é 0,472 V. Calcule o pH da solução do
cátodo.
Dados: Eº (Zn2+/Zn) = - 0,76 V

R: pH = 4.9

II. CINÉTICA QUÍMICA – A VELOCIDADE DAS REACÇÔES QUÍMICAS

VELOCIDADE DE REACÇÔES

54. Escreva as velocidades relativas de desaparecimento de reagentes e formação

de produtos para cada uma das seguintes reacções:
a) 2 O3 (g) → 3 O2 (g)
b) 2 HOF (g) → 2 HF(g) + O2 (g)

R: a) − 1/2[O3]/t = 1/3 [O2]/t. b) − 1/2[HOF]/t = 1/2 [HF]/t = [O2]/t.

55. Na reacção 2 O3 (g) → 3 O2 (g), a velocidade de formação de O2 é 1,5x10−3

mol/L.s. Qual é a velocidade de decomposição de O3?

R: 1/3 [O2]/t = − 1/2[O3]/t ou [O2]/t = − 3/2[O3]/t. [O3]/t = − 1,0x10−3 mol/L.s.

[O2]/t = − 1,5x10−3 mol/L.s

21
56. Considere a síntese do amoníaco:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Se a velocidade de desaparecimento de H2 for −[H2]/t = 4,5  10−4 mol/L.min.

Qual o valor de [NH3]/t ?

R: 3,0  10−4 mol/L.min

57. Na tabela seguinte listam-se dados experimentais para a reacção: A → 2 B.

Tempo (s) [B] (mol/L)

0,00 0,000
10,0 0,326
20,0 0,572
30,0 0,750
40,0 0,890

a) Faça um gráfico com estes dados e calcule a velocidade de variação de

[B] para cada 10s de intervalo desde 0,0s a 40,0s. A velocidade da
variação diminui de um intervalo de tempo para outro? Sugira uma razão
para este resultado.
b) Como está relacionada a velocidade de variação de [A] com a de [B] em
cada intervalo de tempo? Calcule a velocidade de variação de [B] para o
intervalo de 10,0s a 20,0s.
c) Qual a velocidade instantânea, [B]/t, quando [B] = 0,750 mol/L

R: a) O gráfico de [B] vs tempo mostra que [B] cresce a partir de zero. A linha é curva,
indicando que a velocidade varia com o tempo; portanto a velocidade depende da
concentração. As velocidades nos intervalos de tempo são: 0–10s, 0,0326 mol/L; 10–
20s, 0,0246 mol/L; 20–30s, 0,0178 mol/L; 30–40s, 0,0140 mol/L. b) − [A]/t =
1/2[B]/t durante a reacção. No intervalo 10–20s, [A]/t = − 0,0123 mol/L.s. c)
velocidade instantânea (quando [B] = 0,750 mol/L) = [B]/t = 0,0163 mol/L.

22
CONCENTRAÇÂO E EQUAÇÕES DE VELOCIDADE

58. Usando a equação de velocidade v= κ[A]2[B], defina a ordem da reacção em

relação a A e a B. Qual a ordem global da reacção?

R: A reacção é de 2ª ordem em A, 1ª ordem em B e 3ª ordem global.

59. A reacção entre o ozono e o dióxido de azoto a 231K é de 1ª ordem em relação a

[NO2] e [O3].
2 NO2 (g) + O3 (g) → N2O5 (g) + O2 (g)
a) Escreva a equação de velocidade para a reacção.
b) Se se triplicar [NO2] (e a de [O3] permanecer inalterada) qual o efeito na
velocidade da reacção?
c) Se [O3] se reduzir a metade (e a de [NO2] permanecer inalterada) qual o
efeito na velocidade da reacção?

R: a) v = κ[NO2][O3]. b) Se [NO2] triplicar, a velocidade triplica. c) Se [O3] for

reduzida para metade, a velocidade também passa para metade.

60. Considere os dados da tabela para a reacção de NO e O2 a 660K.

2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)

Concentração de reagentes Veloc. de

(mol/L) desaparecimento
[NO] [O2] de NO (mol/L.s)
0,010 0,010 2,5x10−5
0,020 0,010 1,0x10−4
0,010 0,020 5,0x10−5

a) Determine a ordem da reacção relativamente a cada um dos reagentes.

b) Escreva a equação de velocidades para a reacção.
c) Calcule a constante de velocidade.
d) Calcule a velocidade (em mol/L.s) no instante em que [NO] = 0,015 mol/L
e [O2] = 0,0050 mol/L.

23
 e) No instante em que NO está a reagir à velocidade 1,0x10−4 mol/L.s, qual
a velocidade a que O2 está a reagir e NO2 a formar-se?

R: a) A reacção é de 2ª ordem em [NO] e de 1ª ordem em [O2].

b) v = κ[NO]2[O2]. c) κ = 13 L2/mol2.s. d) v = − 1,4x10−5 mol/L.
e) − [NO]/t = − [O2]/t =  [NO2]/t. Quando − [NO]/t = − 1,0x10−4 mol/L,
[O2]/t =  (− 1,0x10−4 ) = − 5,0x10−5 mol/L e [NO2]/t = 1,0x10−4 mol/L.

61. Considere os dados da tabela para a reacção de NO e O2 a 660K.

2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
Concentração de reagentes Velocidade
Experiência (mol/L) inicial
[NO] [O2] (mol/L.h)
1 3,6x10−4 5,2x10−3 3,4x10−8
2 3,6x10−4 1,04x10−2 6,8x10−8
3 1,8x10−4 1,04x10−2 1,7x10−8
4 1,8x10−4 5,2x10−3 ?

a) Qual a equação de velocidades para esta reacção?

b) Qual a constante de velocidade para esta reacção?
c) Qual a velocidade inicial para esta reacção na experiência 4?

R: a) velocidade = κ[NO]2[O2]. b) κ = 50 L2/mol2.h. c) velocidade = 8,5x10−9 mol/L.s.

62. Os dados abaixo indicados referem-se às velocidades iniciais obtidas para a

reacção da piridina com o iodeto de metilo numa solução de benzeno a 25º C,
com diferentes concentrações de reagentes.

[C5H5N] (molL−1) [CH3I] (molL−1) Velocidade inicial (mol/L.s)

1,00x10−4 1,00x10−4 7,5x10−7
2,00x10−4 2,00x10−4 3,0x10−6
2,00x10−4 4,00x10−4 6,0x10−6

24
 a) Qual a equação cinética para esta reacção?
b) Qual a constante de velocidade para esta reacção?
c) Qual a velocidade inicial para esta reacção quando as concentrações
de piridina e de iodeto de metilo forem respectivamente 5,00x10−5 e
2,00x10−5?

RELAÇÕES CONCENTRAÇÃO – TEMPO

63. A equação de velocidades para a hidrólise da sacarose em frutose e glucose

C12H22O11 (aq) + H2O(l) → 2 C6H12O6 (aq)
é − [sacarose]/t = κ [C12H22O11]. Ao fim de 27 minutos a 27ºC, a concentração
de sacarose diminui de 0,0146M para 0,0132M. Calcule a constante de
velocidade, κ.

R: κ = 3,73x10−3 min−1.

64. A decomposição de SOCl2 (g) é uma reacção de 1ª ordem

SO2Cl2 (aq) → Cl2(g) + SO2(g)
A constante de velocidade da reacção é 2,8x10−3 min−1 a 600K. Se a
concentração inicial de SO2Cl2 for 1,24 x10−3 mol/L, ao fim de quanto tempo a
concentração baixa para 0,31 x10−3 mol/L.

R: 5,00x102 min

65. O peróxido de hidrogénio, H2O2 (aq), decompõe-se em H2O (I) e O2 (g) numa
reacção que é de 1ª ordem em H2O2 e cuja constante de velocidade é κ =
1,06x10−3, a uma dada temperatura.
a) Quanto tempo decorre para se dar a decomposição de 15% de H2O2?
b) Quanto tempo decorre para se dar a decomposição de 85% de H2O2?

R: a) 153 mim. b) 1790 min.

25
TEMPO DE MEIA-VIDA

66. A equação de velocidade para a decomposição de N2O5 (dando NO2 e O2) é

velocidade = κ[N2O5]. O valor de κ é 6,7x10−5 s−1 para a reacção a uma
determinada temperatura.
a) Calcule o tempo de meia-vida de N2O5
b) Quanto tempo é necessário par que a concentração de N2O5 caia para
1/10 do valor inicial.

R: t1/2 = 10343s. b) 34367s.

67. O azometano gasoso, CH3N=NCH3, decompõe-se numa reacção de 1ª ordem

quando aquecido:
CH3N=NCH3 (g) → N2(g) + C2H6(g)
A constante de velocidade da reacção é 0,0216 min−1 a 600K. Se a quantidade
inicial de azometano no balão for 2,00g, quanto permanece por reagir ao fim de
0,0500 h? Que quantidade de N2 se forma ao fim desse tempo?

R: Permanecem 1,87g de azometano e formam-se 0,063g de N2.

68. O isótopo radioactivo 64Cu é usado na forma de acetato de cobre (II) para estudar
a doença de Wilson. Este isótopo tem tempo de meia-vida de 12,7 h. Que fracção
de acetato de cobre (II) radioactivo há ao fim de 64h?

R: [R]t/[R]o = 0,030

69. A decomposição do pentóxido de azoto é uma reacção de 1ª ordem com uma

constante de velocidade de 5,1 x 10-4 s-1 a 45 ºC.

2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)

a) Se a concentração inicial de N2O5 for 0,25 M qual a concentração após 3,2

min?
b) Qual o tempo necessário para a conversão de 62% de N2O5?
c) Qual o tempo de meia-vida para esta reacção?

26
R: a) [N2O5] = 0,23 M; b) 31,6 min ≈ 32 min; c) 22,6 min ≈ 23 min

ANÁLISE COM GRÁFICO: EQUAÇÕES DE VELOCIDADE e κ

70. Os dados de decomposição do óxido de azoto numa superfície de ouro a 900ºC

estão na tabela abaixo.
2 N2O (g) → 2 N2(g) + O2(g)
Tempo (min) [N2O] (mol/L)
15,0 0,0835
30,0 0,0680
80,0 0,0350
120,0 0,0220

Verifique que a reacção é de 1ª ordem fazendo um gráfico de ln [N2O] vs tempo.

Derive a constante de velocidades através do declive da recta. Usando a
equação de velocidade e o valor de κ, determine a velocidade de decomposição
a 900ºC quando [N2O] = 0,035 mol/L.

R: A relação linear de ln[N2O] com o tempo indica uma reacção de 1ª ordem. κ = −

declive = 0,0127 min −1. Quando [N2O] = 0,035 mol/L, vel. = 4,4x10−4 mol/L.
Nota: Este problema só pode ser resolvido usando uma calculadora gráfica. Para o
propósito da UC, escolham 2 valores de tempo e de [N2O].

71. O NO2 gasoso decompõe-se a 573K segundo a reacção.

2 NO2 (g) → 2 NO(g) + O2(g)
Mediu-se a concentração de NO2 em função do tempo. Há uma relação linear de
1/[NO2] vs tempo, sendo o declive 1,1L/mol.s. Qual a equação de velocidades
para a reacção? Qual a constante de velocidade?

R: A relação linear de1/[NO2] com o tempo indica uma reacção de 2ª ordem em

relação a [NO2]. κ = declive = 1,1 mol/L.min.

27
CINÉTICA E ENERGIA

72. Calcule a energia de activação, Ea, para a reacção abaixo indicada a partir das
constantes de velocidade observadas: κ=3,46x10−5 s−1 (a 25ºC) e κ=1,5x10−3 s−1
(a 55ºC).
2 N2O5 (g) → 4 NO2(g) + O2(g)
R: Ea = 102 kJ/mol

73. Quando aquecido a temperaturas elevadas o ciclobutano, C4H8, decompõe-se

para formar etileno.
C4H8 (g) → 2 C2H4 (g)
A energia de activação, Ea, para a reacção é 260kJ/mol. A 800K a constante de
velocidade κ = 0,0315 s−1. Determine o valor de κ a 850K.
R: κ = 0,3 s−1.

74. A reacção
N(SO3)33− (aq) + H2O (l) HN(SO3)22− (aq) + HSO4− (aq)
Segue a seguinte lei de velocidades:
v = [(NSO3)33−][H+]
Calcule a energia de activação da reacção sabendo que a velocidade aumenta
23.1 vezes quando a temperatura varia de 283K para 313K.
R = 8.314 J/K.mol.
R: Ea = 77,1 kJmol−1
.

75. A reacção de moléculas de H2 com átomos de F tem uma energia de activação

de 8 kJ/mol e uma variação de energia de – 133 kJ/mol.
H2 (g) + F (g) → HF(g) + H(g)
Faça um diagrama da variação de energia com o decurso da reacção. Indique
no diagrama a energia de activação e a variação de entalpia.

28
 R:

MECANISMOS REACCIONAIS

76. Qual a equação de velocidades para cada uma das seguintes reacções
elementares?
a) NO (g) + NO3 (g) → 2 NO2 (g)
b) Cl (g) + H2 (g) → HCl (g) + H (g)
c) (CH3)3CBr (aq) → (CH3)3C+ (aq) + Br− (aq)

R: a) vel = κ[NO3][NO]. b) vel = κ[Cl][H2]. c) vel = κ[(CH3)3CBr]

77. O ozono decompõe-se segundo a equação:

2 O3 (g) → 3 O2 (g)
Uma hipótese de mecanismo para esta decomposição prossegue através de um
passo inicial rápido e reversível seguido de um 2º passo, lento.
Passo 1 rápido, reversível O3 (g)  O2 (g) + O (g)
Passo 2 lento O3 (g) + O (g) → 2 O2 (g)
a) Qual é o passo determinante da velocidade da reacção?
b) Escreva uma equação de velocidades para passo lento.

R: a) 2º passo. b) v2 = κ[O3][O].

29
 78. Uma hipótese de mecanismo para a reacção de NO2 com CO é:
Passo 1 lento, endotérmico 2 NO2 (g) → NO (g) + NO3 (g)
Passo 2 rápido, exotérmico NO3 (g) + CO (g) → NO2 (g) + CO2 (g)
Reacção global exotérmica NO2 (g) + CO (g) → NO (g) + CO2 (g)
a) Identifique cada uma das seguintes espécies como reagentes, produtos
ou intermediários: NO2 (g), CO (g), NO3 (g), CO2 (g), NO (g).
b) Desenhe um diagrama de coordenada reaccional. Indique a energia de
activação par cada passo e a variação global de entalpia.

R: a) NO2 é um reagente no 1º passo e produto no 2º passo. CO é um reagente

no 2º passo. NO3 é um intermediário e CO2 um produto. NO é um produto. b)
Diagrama de coordenada reaccional:

QUESTÔES GERAIS

79. Uma dada reacção tem a seguinte equação de velocidades experimental:

velocidade = κ[A]2[B]. Se a concentração de A for duplicada e a concentração de
B reduzida para metade, qual o efeito na velocidade da reacção?

R: O resultado global é a velocidade duplicar.

80. Para determinar a dependência da concentração da equação de velocidades da

reacção abaixo indicada pode-se medir [OH− em função do tempo, através de
um medidor de pH. Como poderia provar que a reacção é de 2ª ordem em
relação a [OH− 

30
 H2PO3− (aq) + OH− (aq) → HPO3− (aq) + H2O (l)

R: Depois de medir o pH em função do tempo, poder-se-ía calcular pOH e finalmente

[OH−1. Um gráfico de 1/[OH−1 vs tempo daria uma linha recta, com declive = κ.

81. O ácido fórmico decompõe-se a 55ºC de acordo com a equação seguinte. A

reacção segue uma cinética de 1ª ordem. Determina-se experimentalmente que
75% de uma amostra de HCO2H se decompõe em 72seg. Determine t1/2 para
esta reacção.
HCO2H (g) → CO2 (g) + H2 (g)

R: t1/2 = 36s.

82. Quando aquecido, o tetrafluoroetileno dimeriza para formar octafluorociclobutano

de acordo com a reacção indicada.
2 C2F4 (g) → C4F8 (g)
Para determinar a velocidade desta reacção a 488k, coligiram-se os dados da
tabela. O gráfico foi construído com os dados da tabela.

Tempo (s) [C2F4] (mol/L)

0 0,100
56 0,080
150 0,060
335 0,040
520 0,030

a) Qual é a equação de velocidades para esta reacção?

b) Qual o valor da constante de velocidade, κ?
c) Qual é a concentração de C2F4 ao fim de 600s?
d) Quanto tempo decorre até a reacção estar 90% completa?
Nota: Este problema só pode ser resolvido usando uma calculadora gráfica

31
 R: A relação linear de1/[C2F4] com o tempo indica uma reacção de 2ª ordem em relação
a [C2F4]. A equação de velocidades é velocidade = κ[C2F4]2. b) κ = declive = 0,045
L/mol.s. c) Usando κ = 0,045 L/mol.s, a concentração ao fim de 600s é 0,03M. d) 2000s.

83. O cianato de amónio, NH4NCO, sofre rearranjo em água para dar ureia,
(NH2)2CO de acordo com a reacção indicada.
NH4NCO (aq) → (NH2)2CO (aq)

Tempo (min) [NH4NCO] (mol/L)

0 0,458
4,5x101 0,370
2
1,07x10 0,292
2,30x102 0,212
6,00x102 0,114

Usando os dados da tabela:

a) Diga se a reacção é de 1ª ou 2ª ordem.
b) Qual o valor da constante de velocidade, κ?
c) Calcular o tempo de meia-vida de NH4NCO nestas condições.
d) Calcular a concentração de NH4NCO ao fim de 12,0h.
Nota: Este problema só pode ser resolvido usando uma calculadora gráfica

R: a) R: reacção de 2ª ordem em relação a [NH4NCO]. b) κ = 0,0109 L/mol.min. c) t1/2

= 200 min. d) [NH4NCO] = 0,0997 mol/L.

84. A uma temperatura superior a 500K a reacção entre monóxido de carbono e

dióxido de azoto,
CO (g) + NO2 (g) → CO2 (ag) + NO (g)
tem a seguinte equação de velocidade: velocidade = κ[NO2]2
Qual dos 3 mecanismos que a seguir se indicam tem melhor concordância com
os resultados experimentais?
Mecanismo 1 passo único, elementar
CO + NO2 → CO2 + NO

32
 Mecanismo 2 2 passos
lento NO2 + NO2 → NO3 + NO
rápido NO3 + CO → NO2 + CO2

Mecanismo 3 2 passos
lento NO2 → O + NO
rápido CO + O → CO2

R: Mecanismo 2

85. A decomposição de N2O5 de acordo com a reacção indicada.

2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g)
tem a seguinte equação de velocidade: velocidade = κ[N2O5]
Determinou-se experimentalmente que a decomposição está 20,5% completa
em 13,0h a 298K. Calcular a constante de velocidade e o tempo de meia-vida a
298K.
R: κ = 0,018 h−1; t1/2 = 39h.

86. A decomposição do éter dimetílico gasoso a pressões normais é de 1ª ordem. O

seu tempo de meia-vida é 25,0 min. a 500ºC.
CH3OCH3 (g) → CH4 (g) + CO (g) + H2 (g)
a) Começando com 8,00g de CH3OCH3, qual a massa que existe (em g)
ao fim de 125 min. e ao fim de 145 min.
b) Calcular o tempo em minutos necessário para passar de 7,60 ng
(nanogramas) para 2,25ng.
c) Calcular a fracção de CH3OCH3 original que existe ao fim de 150
minutos.

R: a) ao fim de 125 min. existem 0,251g e ao fim de 145 min. existem 0,144g. b) 43,9
minutos. c) fracção que permanece = 0,016.

87. O azono decompõe-se de acordo com a equação

2 O3 (g) → 3 O2 (g)
Um mecanismo proposto envolve:

33
 Passo 1: rápido, reversível O3 (g)  O2 (g) + O (g)
Passo2: lento O3 (g) + O (g) → 2 O2 (g)
Mostre que o mecanismo está de acordo com a lei de velocidades experimental:
− [O3]/t = κ[O3]2/[O2]

R:vel = κK [O3]2/[O2].

88. Os dados para a reacção

[Mn(CO)5(CH3CN)]+ + NC5H5 → [Mn(CO)5(NC5H5)]+ + CH3CN
estão na tabela.

T (K) κ (min −1)

298 0,0409
308 0,0818
318 0,157

Calcule Ea a partir de um gráfico de lnκ vs 1/T.

Nota: Este problema só pode ser resolvido usando uma calculadora gráfica

R: O declive de lnκ vs 1/T é – 6370. Como declive = − Ea/R, vem Ea = 53,9 kJ/mol.

89. O ácido HOF é muito instável decompondo-se segundo uma cinética de 1ª ordem
para dar HF e O2 com um tempo de meia-vida de 30 minutos, à temperatura
ambiente.
HOF (g) → HF (g) + 1/2 O2 (g)
Se a pressão parcial de HOF num balão de 1L for inicialmente 1,00x102 mmHg a
25ºC, qual é a pressão total no balão e a pressão parcial de HOF ao fim de
exactamente 30 minutos? E ao fim de 45 minutos?

R: Ao fim de 30 minutos (t1/2), PHOF = 50,0 mmHg e Ptotal = 125 mmHg. Ao fim de 45 min,
PHOF = 35,4 mmHg e Ptotal = 132 mmHg.

34
90. A nitramida, NO2NH2, decompõe-se lentamente em solução aquosa de acordo
com a reacção seguinte:
NO2NH2 (aq) → N2O (g) + H2O(l)
que segue a equação de velocidades experimental: vel = κ[NO2NH2]/[H3O+]
a) Qual é ordem aparente da reacção numa solução tamponizada?
b) Qual dos seguintes mecanismos é mais apropriada para interpretar a
equação de velocidades experimental?
c) Mostre a relação entre a constante de velocidade observada
experimentalmente, κ, e as constantes de velocidade no mecanismo
seleccionado.
d) Mostre que os iões hidroxilo catalizam a decomposição da nitramida.

Mecanismo 1

NO2NH2 k
N2O + H2O

Mecanismo 2
k2
NO2NH2 + H3O+ NO2NH3+ + H2O (equilíbrio rápido)
k2'
k3
NO2NH3+ N2O + H3O+ (passo limitante da velocidade
da reacção)

Mecanismo 3
k4
NO2NH2 + H2O NO2NH- + H3O+ (equilíbrio rápido)
k4'
k5
NO2NH- N2O + OH- (passo limitante da velocidade
da reacção)
k6
H3O+ + OH- 2 H2O (reacção muito rápida)

R: a) Reacção de 1ª ordem em NO2NH2 e de ordem −1 para H3O+. (b,c) Mecanismo 3. No

passo 1, K = κ4/κ4’ = [NO2NH−][H3O+]/[NO2NH2]. Rearranjando esta expressão e substituindo
na equação de velocidades para o passo lento: velocidade = κ5K [NO2NH]/[ H3O+]. Isto é
equivalente à equação de velocidades experimental, em que a constante de velocidades

35
 global κ = κ5K. d) a adição de iões OH− vai deslocar o equilíbrio no passo 1 de modo a
produzir uma maior concentração de NO2NH−, que é o reagente do passo determinante da
velocidade da reacção.

91. Metais, tais como platina, paládio ou ródio, ão muito caros e frequentemente
usados como catalisadores. O método inclui a deposição de uma camada fina
sobre uma superfície porosa como carvão. Explique porque este método é
menos dispendioso e mais eficiente que uma placa de metal.

R: Este método é menos dispendioso porque apenas se usa uma camada fina, em vez de uma
placa de metal. É mais eficiente porque uma camada numa superfície porosa tem uma área
superficial superior (onde a reação ocorre) do que uma superfície metálica

92. Considere as seguintes afirmações. Classifique cada uma como verdadeira ou

falsa e corrija as falsas.
a) A concentração de um catalisador homogéneo aparece na lei de velocidades.
b) Um catalisador transforma uma reção endotérmica em exotérmica
c) O catalisador diminui a Ea dos passos determinantes da velocidade da
reação
d) O catalisador é consumido num passo inicial da reação e regenerado num
passo mais à frente no mecanismo.

R: a) verdadeira
b) Falso. O catalisador não altera a varação energética de uma reação.
c) Falso. O catalisador diminui a energia de activação da reação, alterando o mecanismo.
d) Verdadeira.

93. Para a reação global 2AB + 2C → A2 + 2 BC, foi proposto um mecanismo cujo 1º
passo seria lento e:
AB + C → A + BC
a) Qual a lei de velocidades prevista de acordo com este 1º passo?
b) Quais as unidades de k, para esta lei de velocidades?
c) Escreva os passos que completam o mecanismo.

36
R: a) v = k[C][AB]
b) unidades = (conc)-1(tempo)-1
c) C + AB → A + BC
A + AB → A2 + B
Global. 2AB + 2C → A2 + 2 BC

94. Para a reção do problema 90 1º passo seria lento e:

AB + 2C → AC + BC
a) Qual a lei de velocidades prevista de acordo com este 1º passo?
b) Quais as unidades de k, para esta lei de velocidades?
c) Escreva os passos que completam o mecanismo.

R: a) v = k[C]2[AB]
b) unidades = (conc)-2(tempo)-1
c) 2C + AB → AC + BC
AC + AB → A2 + BC
Global . 2AB + 2C → A2 + 2 BC

95. Considere o diagrama de coordenada reaccional da figura.

a) Quantos passos reaccionais existem?
b) Passe o desenho para um papel. Identifique Ea e H de cada passo.
Identifique Ea global da reação directa e da reação inversa. Identifique H da
reação direta.
c) Qual o(s) passo(s) reaccionais que contribuem para a velocidade da reação?

37
96. Considere o diagrama de coordenada reaccional da figura.
a) Quantos passos reaccionais existem?
b) Passe o desenho para um papel. Identifique Ea e H de cada passo.
Identifique Ea global da reação directa e da reação inversa. Identifique H da
reação direta.
c) Qual o(s) passo(s) reaccionais que contribuem para a velocidade da reação?
d) Se tivesse dados de Ea e H, como poderia calcular Ea global da reação
directa?

97. Considere o diagrama de coordenada reaccional da figura.

a) Quantos passos reaccionais existem?
b) Passe o desenho para um papel. Identifique Ea de cada passo. Identifique Ea
global da reação directa e da reação inversa. Identifique H da reação direta e da
reação directa. Classifique-as como exotérmica ou endotérmica.
c) Qual o(s) passo(s) reaccionais que contribuem para a velocidade da reação
directa? E para a inversa.?
d) Qual o passo lento da reação directa?

38
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Apêndices

40
41
42