MINISTRIO DA EDUCAO E DO DESPORTO UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

APLICAO DE CELA DE HULL

Dr. Richard Ostrander Hull

DISCIPLINA: ELETROQUMICA APLICADA TQ 417 Prof. Dr. Haroldo de Arajo Ponte

1. INTRODUO TERICA 1.1 Finalidade e utilizao da clula de Hull Um eletrlito uma soluo composta de uma srie de compostos qumicos, dos quais cada um tem uma determinada influncia sobre as propriedades do eletrodepsito metlico obtido. Gerar um depsito com as caractersticas desejadas requer um certo conhecimento da composio do eletrlito. Tratando-se da determinao do contedo metlico e de sais condutores, so atualmente conhecidos suficientes mtodos de anlise. Estes mtodos simples levam a valores teis quando efetuados com um pouco de treino e limpeza. No entanto, algumas anlises so muito demoradas, como por exemplo, a determinao de acidez desconhecida dos banhos de cromo. Na maioria dos eletrlitos atualmente so adicionados aditivos orgnicos que influenciam no brilho, ductilidade, polimento da superfcie e outras propriedades do depsito metlico. Embora os tipos de aditivos serem freqentemente conhecidos a partir das patentes existentes, na minoria dos casos conhecida sua composio qumica precisa. Geralmente tambm no se dispe de procedimentos de anlises simples a fim de determinar o teor dos aditivos orgnicos de eletrlito. At onde uma deficincia baixa ou um excesso dos aditivos no tem uma influncia sobre as propriedades dos depsitos metlicos visveis a olho nu sob condies normais de trabalho, existe para a maioria dos casos o perigo de uma breve falta ou iminente pioramento das propriedades fsicas no distinguveis por uma adio ulterior. Mas, s vezes, um desvio da composio tima pode ser reconhecido prontamente pela variao de um parmetro como temperatura do banho, intensidade de corrente, pH, limpidez, etc. No entanto, tais experincias no devem ser realizadas nos banhos galvnicos propriamente ditos, mas sim, em ensaios simples relativos a estes banhos. A clula de Hull um equipamento adequado para este tipo de anlise. O essencial da prova da clula de Hull consiste em reconhecer a aparncia do depsito metlico sobre uma placa teste (geralmente ligada como catodo) submetida ao domnio de uma densidade de corrente determinada e regulvel. Justamente pelas diferenas de aparncia do depsito metlico obtido em comparao com os depsitos normais obtidos com densidade de corrente diferente reconhece-se faltas ou excessos de determinados aditivos.

Em um ou mais experimentos consegue-se reconhecer a influncia dos vrios aditivos. Desta forma possvel chegar composio tima dos eletrlitos analisados. Enquanto a anlise qumica resulta em valores numricos, a clula de Hull resulta apenas em uma imagem. Para interpretar estas imagens, necessita-se de imagens de comparao (padres). Tais padres, no entanto, ainda no esto disponveis. 1.2 A Clula de Hull e a instalao eltrica A forma e as dimenses de uma clula de Hull esto representadas na figura abaixo:

O material de construo da clula deve ser um plstico que no conduza a corrente eltrica que atravessa a clula e que no seja atacado pelos eletrlitos. Como a clula de Hull , muitas vezes, utilizada para determinar vestgios de impurezas, o material da cela deve ser totalmente insolvel no eletrlito. Celas normalmente utilizadas so as de cloreto de polivinila. O material deve ser cuidadosamente colado ou soldado. Em algumas anlises necessita-se colocar a cela de Hull em um banho-maria a altas temperaturas, logo o material desta deve apresentar uma certa resistncia e no perder a forma quando submetido a temperaturas mais altas. Para exigncias peculiares, existem celas de Hull com camisa de gua cujas temperaturas so mantidas constantes atravs de um termostato. Celas de Hull com volume maior de eletrlito, mas com forma essencialmente igual e com aquecimento regulvel esto disponveis no mercado americano. 1.2.1. nodo A largura do nodo varia de 64-85 milmetros. Ele encontra-se junto parede da cela. A espessura no deve ultrapassar 5 mm, enquanto que a altura deve superar o nvel do banho, de forma que o contato eltrico possa ser facilmente conectado. O material do nodo deve ser compatvel ao eletrlito a ser analisado. Para eliminar a influncia de diferentes materiais andicos no resultado da anlise, deve-se utilizar sempre o mesmo nodo. Costuma-se envolver o nodo com um papel de filtro. Para ensaio em srie no se deve trabalhar com papel de filtro. melhor trabalhar sem papel de filtro e em substituio a este, tratar previamente o nodo com um banho de decapagem para purificao e ativao. 1.2.2. Ctodo Sobre o ctodo aparece a imagem do eletrlito a ser analisado. Logo, o material do ctodo e a qualidade da superfcie devem corresponder s condies de trabalho no banho galvnico. Tratando-se de avaliar caractersticas de brilho pura e simplesmente, utiliza-se normalmente lato ou ao polido. O polimento do verso da placa de lato pode ser necessrio para observao de ancoramentos. Como demonstrado na figura 1, o ctodo encontra-se junto parede de comprimento de 102 mm, perto e com distncia uniforme. Seu comprimento de 100 mm. A altura deve ser, como no caso do nodo, superior ao nvel do banho para que o contato eletrnico possa ser,

facilmente conectado. Se possvel, a espessura deve ser de 0,50,1mm. O ctodo deve ser metalicamente puro para no ocorrer a formao de falhas no depsito. 1.2.3. Instalao Eltrica: Para colocar a cela em funcionamento, necessita-se uma fonte de eletricidade sem flutuaes. Utiliza-se normalmente um estabilizador ou uma fonte. de conhecimento, que as flutuaes de eletricidade podem ter influncia sobre o tipo de depsito metlico. Por isso importante, ao utilizar estabilizadores, ter a certeza de que no ocorram flutuaes maiores que 15%. 1.3. Execuo da prova e explorao 1.3.1 Densidade de Corrente na Cela: A faixa de densidade de corrente de trabalho deve estar englobada entre os valores de densidade de corrente que fazem parte dos banhos testados. As densidades de corrente locais no ctodo podem ser estimadas a partir das seguintes equaes: Para a cela de 250 ml: Sk = I*(5,1 5,24 I g x) onde Sk = densidade de corrente no ctodo em A/dm2 I = corrente ajustada total que aplicada cela em A x = distncia da regio analisada do canto de maior densidade de corrente em cm. A equao vlida para distribuio linear de linhas de corrente. So observados desvios, principalmente, quando da utilizao de eletrlitos ciandricos. Ou seja, a densidade de corrente de 3 A/dm2 (por exemplo) determinada pela utilizao da figura 2 no garante que esta densidade de corrente tenha-se mantido constante durante todo o experimento. Ao ligar a fonte, dominava nesta posio uma densidade de corrente de 3 A/dm2. Uma mudana da densidade de corrente na regio considerada, ou a prpria oscilao da densidade de corrente, pode causar uma polarizao catdica. Da prtica, no entanto, sabe-se que a partir da equao acima se podem realizar afirmaes suficientemente precisas sobre a densidade de corrente local.

Como o trabalho com equaes muito demorado, elabora-se um grfico como o demonstrado na figura 2. Este vlido para a cela de Hull de 250 ml, segundo DIN 50 957, assim como para celas de mesma imagem. Coloca-se a placa teste sobre o diagrama com a base inferior paralela abscissa x e com o lado de densidade de corrente menor na borda I. Desloca-se a placa at que a borda inferior encontre-se no valor da corrente na cela I. A interseco entre a borda inferior da placa com o grupo de curvas demonstra a distribuio de corrente primria na regio de anlise. Este diagrama tem vantagens sobre os diagramas da DIN 50957 por poder-se trabalhar com o valor de corrente de cela I, ou seja, tambm valores intermedirios, como por exemplo, I = 2,3 A, sem necessidade de interpolaes.

1.3.2 Eletrlise: Ao contrrio do determinado pela DIN 50957, na prtica costuma-se aquecer a cela de Hull e o banho de gua muito utilizado at a temperatura da prova. Ao mesmo tempo, aquecese em uma caneca de metal o eletrlito at a temperatura do experimento e, em seguida, enche-se a cela de Hull. A quantidade deve ser medida a exatamente 10 milmetros, o que pode ser controlado pela marca existente na cela. Para outro nvel de eletrlito, as frmulas anteriores e a figura no so vlidas. Aps colocar e conectar o nodo, espera-se at o eletrlito atingir a temperatura de prova em 1 grau Celsius. Ento, coloca-se o ctodo preparado, o conecta ao circuito de corrente e liga imediatamente a fonte de energia da cela. Em alguns casos, aconselha-se colocar o ctodo na cela com a corrente j ligada. Aps ligar a eletricidade, regula-se a corrente ao valor desejado. A durao da eletrlise determinada pela prtica. DIN 50957 aconselha: 4 min 10s 15 min 0,5 min para separao de cromo brilhante para todas as outras separaes.

Observou-se que a agitao do eletrlito com um agitador durante o experimento no conveniente. Quando a agitao imprescindvel, pode-se utilizar um basto de vidro ou o termmetro movimentando-o no compasso do segundo na frente do nodo. A DIN 50957 aconselha este movimento na frente do ctodo. O autor aconselha o movimento em frente ao nodo por perceber em seus experimentos que, a polarizao do nodo geralmente muito maior que a do ctodo e que, com este procedimento possvel obter uma densidade de corrente mais constante. Em qualquer caso, faz-se necessrio uma nova anlise do banho para cada eletrlise, uma vez que aps cada experimento a composio do banho varia consideravelmente. Aps passar o tempo pr-determinado para a eletrlise, desliga-se a fonte, retira-se imediatamente a chapa catdica e enxgua-se minuciosamente. Para secagem recomendado o enxge com lcool, por resultar em uma secagem sem manchas. A chapa de ensaio identificada com a designao do eletrlito, os dados do experimento e o nmero do experimento. Nenhum tipo de etiqueta adequada para esta identificao.

1.3.3. Anlise No se tratando de excees, avalia-se simplesmente a imagem no domnio de apreciao. Este domnio uma tira de aproximadamente 1,5 cm de largura que incia 1 cm abaixo do nvel do banho. Muitas vezes, o verso da chapa teste tambm uma referncia do estado do banho. Com ajuda da figura 2, pode-se ordenar a densidade de corrente correspondente s imagens formada. O experimento com a cela de Hull no tem que estar sempre relacionado aparncia do depsito. Dureza, ductilidade e distribuio da espessura das camadas podem tambm ser indcios para a anlise. Por anlise correspondente da placa pode-se avaliar a faixa de densidade de corrente a partir de diferenas destas caractersticas do depsito. Para representar a imagem formada sobre a placa, utilizam-se os seguintes smbolos: