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Potenciometria

Prof. gueda Costa


Tcnico em Qumica
Etapa III

Caractersticas
Envolvem

medidas do potencial eltrico de


uma clula galvnica sem consumo aplicvel
de corrente;
Engloba duas tcnicas analticas: a
potenciometria direta e atitulao
potenciomtrica;

Princpios Gerais
Equipamento:

simples, barato inclui um


eletrodo de referncia e um eletrodo indicador;
Os princpios de operao dependem destes
componentes;
Clula tpica de anlise potenciomtrica:

Equipamento
Um

eletrodo de referncia;
Um eletrodo indicador ou de trabalho;
Um dispositivo para medir as potencias, ou
seja, um potencimetro;

Eletrodos: referncia

uma meia-clula com potencial de eletrodo


conhecido;
Independente da concentrao do on ou analito;
Por conveno tratado como o eletrodo da
esquerda.
Devem: exibir um potencial constante, retornar
ao potencial inicial submetido a pequenas
correntes.

Eletrodo Padro de Hidrognio


Eletrodo

fundamental, referncia primria;


Dificuldades prticas na sua construo e
manuseio;
Substituio por eletrodos de referncia
secundrios: eletrodo de calomelano e
eletrodo de Ag Ag/Cl.

Eletrodo de calomelano saturado

formado por dois tubos concntricos um interno


contendo Hg em contato com uma pasta de
calomelano (Hg/Hg2Cl) e o extremo contm uma
soluo saturada de KCl (ponte salina);
Os componentes ( tubos externos/internos) esto em
contato entre s atravs de comunicao eltrica do Hg
com um fio de platina atravs de um cabo;
Dipe de uma abertura lateral que permite repor
quando necessrio a soluo de KCl saturada.

Calomelano saturado com juno


O

contato com o meio externo (juno) feita


por um disco de vidro calcinado, abesto ou
uma fibra de vidro calcinada;
Apresenta alta resistncia 2000 a 3000 ;
Limitada capacidade de transporte de corrente;
Baixa contaminao do analito por soluo de
KCl.

Calomelano Saturado sem Juno

Uso de uma luva de vidro esmerilhada que contm


internamente um orifcio para o contato com o meio
externo;
Antes do uso a luva deve ser ambientada internamente
com a soluo de KCl (uma/duas gotas);
Apresenta baixa resistncia e baixo vazamento de KCl;
Indicado para medida de : solues no aquosas,
viscosas e suspenses coloidais.

Eletrodo de Calomelano

Eletrodo de Referncia

Eletrodo de Ag/AgCl: Montado depositando por eletrlise sobre


um fio de Ag o AgCl e mergulhando este fio em soluo saturada
de KCl;
Usa juno similar ao eletrodo de calomelano;
Representao da Semi-cela:

Eletrodo Ag/AgCl

Obs.: Existe o eletro de tlio / cloreto de tlio I semelhante


ao Ag/AgCl que opera at 135C sem hesterese.

Ag/AgCl comparado ao Calomelano


Desvantagens calomelano: desvio de potencial
causando variao qumica (t maior que 60 C) ex.
oxidao;
Hesterese de potencial aps clicagem trmica;
Substituio vem crescendo por Ag/AgCl por que:
Tem boas estabilidade qumica, reprodutibilidade, no
ocorre histerese e opera em temperaturas maiores que
600C.

Indicador
Imerso na soluo contendo o analito desenvolve um
potencial, que depende da atividade do analito;
A maioria seletiva em sua resposta;
PONTE SALINA: previne que os componentes da
soluo do analito se misturem com aqueles do
eletrodo de referncia
Potencial: se desenvolve atravs das junes lquidas de
cada extremidade da ponte salina.

Cuidado eletrodos secundrios

Eletrodos de Trabalho

Indicadores

Eletrodos de trabalho
Devem

responder de maneira rpida e


reprodutvel as variaes dos analitos.
Existem dois tipos: a) metlicos ou de oxireduo b) de membrana.

Eletrodos indicadores Metlicos


Baseados

nos processos de oxi-reduo


permitem medidas restritas algumas
espcies inicas;
So usados na titulao potenciomtrica;
Podem ser classificados em1 classe,2 classe
e inertes;

1 classe

1 classe

2 classe

2 classe

3 classe

Metlicos Inertes ou Oxi-reduo

Membrana

Membrana

Membrana

Trs classes de membranas:

Propriedades das Membranas


Seletivas

Titulao Potenciomtrica
Adiciona-se

uma soluo que colocada na


bureta (titulanete), outra que se encontra no
erlenmeyer (titulado), ocorrendo entre ambas
uma reao cido-base;
Na potenciometria faz-se a leitura do pH do
titulado aps pequenas adies do titulante.
Aps traado um grfico pH vs Volume,
determina-se a [] da soluo problema atravs
do ponto de inflexo da curva de titulao.

Titulao Potenciomtrica

Grfico pH e volume
pH 6,31

Peagmetro
O peagmetro - l a concentrao de ons hidrognio em
unidades de pH.
O aparelho consiste de um eletrodo de vidro e uma escala de
leitura. O eletrodo feito de um vidro muito fino, que
estabelece e mede a diferena de potencial entre a soluo a ser
medida, e a soluo interna do eletrodo, que serve de
referncia. O potencial eltrico ento convertido para uma
escala de valores de pH, que so os valores apresentados na
escala de leitura.
A relao entre o pH e a concentrao de ons hidrognio
dada pela frmula: [H+] = 10 - pH

A resposta do peagmetro diretamente relacionada concentrao


de ons hidrognio, o que significa que um grfico do tipo pH x [ ]
ser linear, e a equao que descrever o grfico uma reta.

Na prtica, essa condio "constante" depende da temperatura do


ambiente em que se faz a medida, e da condio fsica do eletrodo.
Dessa forma, o peagmetro - ou o eletrodo - deve ser recalibrado
constantemente. Se o seu uso for contnuo, o ideal que o eletrodo
seja recalibrado a cada duas horas.

O eletrodo de vidro preparado para leituras quando imerso em um


banho de gua por vrias horas. Se ele estiver desidratado (seco) ele
no ir funcionar de acordo. Sempre que o eletrodo tiver sido
utilizado para medir solues ricas em ons sdio, ele ter de ser
deixado em um banho levemente cido por algumas horas.

O eletrodo deve ser lavado cuidadosamente com gua destilada


ANTES e DEPOIS de cada medida feita. As solues de lavagem
devem ser descartadas.