UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAMPA BAG

ANLISE INSTRUMENTAL PROF. DOUGLAS MAYER BENTO

ENGENHARIA QUMICA 2009/02
MATEUS GUIMARES DA SILVA 07100076
YARA PIRES DIAS - 07100064
1. Voltametria
A voltametria compreende um grupo de mtodos eletro-analticos nos quais as
informaes a respeito do analito so obtidas atravs da medida de corrente em funo de um
potencial aplicado sob condies que promovem a polarizao de um eletrodo indicador ou
eletrodo de trabalho.
um fenmeno que ocorre em uma clula de eletrlise, onde um eletrodo
polarizvel e outro no. Esse sistema convenientemente estudado atravs de curvas
corrente-voltagem. Baseia-se na medida de corrente desenvolvida em um eletrodo em
condies onde existe a polarizao por concentrao.
Essa tcnica largamente utilizada em qumica inorgnica, biolgica e fsico-qumica
para propsitos nanoanalticos, incluindo estudos fundamentais de processos de oxidao e de
reduo em vrios meios, processos de absoro sobre superfcies e mecanismos de
transferncia de eltrons em superfcies de eletrodos modificados.
1.2. Instrumentao
A clula composta de trs eletrodos imersos em uma soluo contendo o analito e
tambm de um eletrlito inerte denominado eletrlito suporte. Um dos trs eletrodos o
eletrodo de trabalho, cujo potencial linearmente variado com o tempo. Suas dimenses so
suficientemente pequenas para aumentar a sua tendncia a polarizar. O segundo eletrodo
um elemento de referncia cujo potencial permanece constante durante o experimento. O
terceiro eletrodo o contra-eletrodo que freqentemente confeccionado com um fio de
platina enrolado, cuja funo permitir o transporte de corrente entre a fonte de sinal e o
eletrodo de trabalho atravs da soluo em estudo.

A resistncia eltrica do circuito que contem o eletrodo de referncia muito grande,
de tal forma que a corrente que flui neste eletrodo desprezvel. Com isso, a corrente total da
fonte transportada entre o contra-eletrodo e o eletrodo de trabalho. Alm disso, essa
corrente ajustada pelo circuito de controle do potenciostato para que a diferena de
potencial entre o eletrodo de trabalho e o eletrodo de referncia seja idntica ao valor de
potencial presente na sada do gerador linear de voltagem. A corrente resultante, que
diretamente proporcional diferena de potencial entre o eletrodo de trabalho e o eletrodo
de referncia , ento, convertida para potencial (no conversor corrente-voltagem) e
registrada em funo do tempo por um sistema de aquisio de dados. importante enfatizar
que a varivel independente neste experimento o potencial de eletrodo de trabalho versus o
potencial do eletrodo de referncia, e no, o potencial entre o eletrodo de trabalho e o contra-
eletrodo. O eletrodo de trabalho est em um potencial praticamente comum durante a
realizao do experimento.

1.3. Aplicaes
Aplicaes quantitativas so muito analisadas por usos de curvas analticas de
calibrao, onde as alturas de pico so registradas em funo da concentrao do analito. Em
alguns casos, curvas de adio padro so empregadas em vez da curva analtica de calibrao.
Em outros casos, necessrio que a composio da soluo padro seja mais prxima possvel
da amostra, considerando tanto a concentrao do eletrlito como o pH. Quando estes
cuidados so tomados, a preciso e a exatido relativas situam-se na faixa de 1 a 3%.

1.3.1 Aplicaes inorgnicas
Essa tcnica aplicada na anlise de muitas substncias inorgnicas. Muitos ctions
metlicos, por exemplo, so reduzidos empregando eletrodos de trabalho mais usuais. At
mesmo os metais alcalinos e alcalinos terrosos so redutveis, tomando o cuidado necessrio
para impedir que o eletrlito suporte no possa reagir devido aos valores de potencial
empregados. Neste caso, haletos de tetraalquil amnio so empregados devido ao seu alto
valor de potencial de reduo.
aplicada tambm anlise de nions inorgnicos como bromato, iodato, dicromato,
vanadato, selenito e nitrito. Em geral, os voltamogramas para estas substncias so afetados
pelo pH da soluo porque o on hidrognio participa do processo de reduo. Como
conseqncia, um tampo forte, em algum valor fixo de pH, necessrio para obter dados
reprodutveis.
1.3.2 Aplicaes orgnicas
Vrios grupos funcionais orgnicos so reduzidos aos usuais eletrodos de trabalho,
tornando possvel, desta forma, a determinao de uma grande variedade de compostos
orgnicos. Grupos orgnicos funcionais oxidveis podem ser estudados por voltametria
empregando-se eletrodos de platina, ouro, carbono e vrios eletrodos modificados.
2. Polarografia
A voltametria desenvolveu-se a partir polarografia, um tipo particular de voltametria
que foi descoberto pelo qumico tcheco-eslovaco no incio da dcada de 1920.
A polarografia difere de outros tipos de voltametria pelo uso de um eletrodo gotejante
de mercrio. Por algum tempo a polarografia foi uma importante ferramenta usada pelos
qumicos para a determinao de ons inorgnicos e de certas espcies orgnicas em soluo
aquosa.

2.1 Aplicao
2.1.1 Polarografia orgnica
A polarografia representa um importante instrumento para a anlise e determinao
de estrutura em qumica orgnica. O produto da ao eletroqumica , sem dvida, insolvel
em mercrio, mas sempre solvel em qualquer solvente ou mistura de solventes que
conveniente para a substncia original. Qualquer solvente que dissolva um eletrlito
potencialmente til para a polarografia. Usaram-se vrios alcois ou cetonas, puros ou
misturados com gua, como uria fundida, formito de amnio, dimetilformamida,
etilenodiamina a outros. Alguns sais de amnio substitudos, como iodeto de tetrabutilamnio,
so facilmente solveis em solventes no-aquosos e servem otimamente como eletrlitos-
suporte.
Podem-se reduzir muitas classes dos compostos orgnicos no EGM: compostos
conjugados insaturados, alguns compostos carbonlicos, compostos halogenados orgnicos,
quinonas, hidroxilaminas, nitro, nitroso, azo, azoxi compostos, aminxidos, sais de diaznio,
alguns compostos de enxofre, alguns compostos heterocclicos, perxidos e acares
redutores. Para detalhes, o operador deve recorrer literatura.

3. POTENCIOMETRIA

A potenciometria pode ser definida como o conjunto de mtodos quantitativos
instrumentais destinados determinao de concentraes e atividades de espcies inicas
em soluo, mediante medidas de diferenas de potenciais (E) pela associao de dois
eletrodos atravs da aplicao analtica direta da equao de Nernst.

Equao de Nernst
Consiste na equao da dependncia da fora eletromotriz de uma clula conforme a
concentrao do analito:
F : Carga de um mol de eltrons;
n: nmero de eltrons transferidos;
Q: quociente de reaes;
T: Temperatura em escala absoluta;
E e E : Potencial;
A potenciometria apresenta um baixo custo, dispe de equipamentos comerciais
(eletrodos) com timo desempenho tcnico e durabilidade. Alm de ser um dos mtodos
analticos mais utilizados em todo o mundo. Suas aplicaes podem determinar medidas de pH,
gases sanguneos em exames laboratoriais, concentraes de contaminantes, equilbrios
termodinmicos entre tantas outras possibilidades.

Estes eletrodos citados inicialmente, um de referencia e outro indicador, esto
livres de interferncia e constituem uma forma rpida, apropriada e no destrutiva de
determinao quantitativa de uma enorme quantidade de nions e ctions.
3.1. Eletrodo de Referncia
Trata- se de uma semi-clula de potencial conhecido, exato e independente da
concentrao do analito e das variaes de temperatura.
Por suas caractersticas tcnicas, facilidades de manuseio e manuteno os eletrodos
de referencia de Prata/ cloreto de prata e calomelano so os mais utilizados. A seguir a tabela
de potencial dos eletrodos de referencia mais utilizados:
3.2. Eletrodo indicador
O eletrodo indicador deve ser escolhido considerando a natureza da reao,
dependncia do potencial com a atividade ou concentrao do analito, forma fsica do
eletrodo, entre outras caractersticas da analise.
A seguir alguns tipos de eletrodos indicadores de ons H+:
Eletrodo indicador de hidrognio: bastante preciso para solues muito cidas ou bsicas, no
entanto apresenta inconvenientes como o fornecimento de hidrognio puro e pressurizado,
no pode ser utilizado em solues contendo oxidantes e redutores fortes, etc.
Eletrodo indicador de vidro: Consiste em um tudo de vidro com membrana eletroativa sensvel
a ons H+. No interior deste tubo est um condutor metlico recoberto com um sal insolvel.
Como o vidro constitudo basicamente de uma rede de silicato, esta est carregada
negativamente, fazendo do vidro um trocador de ons extremamente seletivo ao H+.
Eletrodos indicadores metlicos: Responde de forma rpida e reprodutvel a mudana de
atividade do on de interesse. Embora a resposta de nenhum eletrodo seja especifica os
eletrodos metlicos e de membrana apresentam uma extraordinria seletividade.
3.3. O potencimetro
Apesar dos potenciais serem medidos em volts, os potenciais dos eletrodos no
podem ser determinados simplesmente ligando-se um voltmetro aos terminais da clula, isso
devido ao erro gerado pela queda de potencial da resistncia do voltmetro. Neste caso faz-se
uso de um potencimetro ou um voltmetro eletrnico.
O funcionamento do potencimetro baseia-se na
comparao entre o potencial desenvolvido pelo eletrodo
imerso na soluo de amostra e o potencial desenvolvido pelo
prprio eletrodo imerso em uma ou mais solues padro do
analito.


BIBLIOGRAFIA
Douglas A. Skoog, F. James Holler, Timothy A. Nieman.
Princpios de anlise instrumental. Ed. Bookman. 6 ed.
2009.
Galen W. Ewing. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica. Vol. 1.
F. Kutschenko, J. E. Gonalves, A.J. B. de Oliveira, R. A. C. Gonalves. Anlise
potenciomtrica - um levantamento histrico, princpios e aplicaes; CESUMAR.
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F. Cienfuegos e D. Vaitsman. Anlise instrumental. Editora Intercincia