COULOMETRIA

Nomes: Leonardo Zago, Leonardo Rodrigues, Pedro Bueno,Vinicius Alves

TEORIA
• A coulometria denomina método analítico que objetiva determinação da
quantidade de corrente elétrica (volts, joules etc) necessária para
ionização de compostos químicos. A técnica caracteriza-se pela aplicação
de fluxo elétricos constantes ou variados sobre substancias por meio de
eletrodos, sendo medidos através de coulômetros ou mais recentemente
integradores eletrônicos.
TEORIA
• A coulometria divide-se em duas principais categoriais:

• Coulometria primária: ocorre transmissão direta da corrente elétrica sobre

a amostra via eletrodo.
• Coulometria secundária: ocorre transmissão indireta da corrente elétrica
sobre a amostra, tendo transmissão da energia pelo eletro e uma solução
possuindo condutividade elétrica.
TEORIA
• A execução do método exige longos períodos de tempo, portanto
inúmeras vezes é impossibilitado por uma reação entre eletrodo e
amostra produzir perda do material analisado, entretanto introduções de
sistemas automatizados de análise permitem reduzir o tempo de
execução, contudo atualmente as técnicas de “coulometria em regime de
fluxo” e “coulometria de potencial controlado” compõe melhores
alternativas para solucionar ou mitigar tal problema.
HISTORIA
• André-Marie Ampère foi um físico, filósofo, cientista e matemático francês
que fez importantes contribuições para o estudo do
eletromagnetismo1826, intitulada “Teoria dos Fenômenos
Eletrodinâmicos”. Com a descoberta de que dois fios condutores
atravessados por uma corrente elétrica exercem ações recíprocas um
sobre o outro, o físico estabelecia as bases científicas do
eletromagnetismo.
HISTORIA
• Primeiro a aplicar a matemática em estudos com corrente elétrica;
• Definiu uma corrente positiva como sendo o sentido do fluxo de cargas
positivas, embora hoje saibamos que são os elétrons quem carregam a
corrente em metais.
CURIOSIDADES
• A coulometria é utilizada na indústria nuclear para determinação do
potencial de ionização de um composto;
• A separação do Cu e Bi, Cd e Zn, Ni e Co, ocorre facilmente aplicando a
coulometria.
 TITULAÇÃO COULOMÉTRIA VS CONVENCIAL
• A fonte de corrente constante da grandeza conhecida tem a mesma função
da solução padrão em um método volumétrico.
• O cronômetro é a bureta e a chave é a torneira da bureta.
• Em ambos os casos a reação deve ser rápida, completa e livre de reações
paralelas.
• Vantagens: eliminação de problemas associados com a preparação,
padronização e armazenamento das soluções padrão.
• Para uma pequena quantidade de amostra – diminuta quantidade de
reagente pode ser gerada de maneira fácil e exata.
• Uma única fonte de corrente constante fornece reagentes para qualquer
tipo de titulação.
QUANDO POSSO UTILIZAR A COULOMETRIA?
• Na coulometria mede-se a quantidade de eletricidade requerida
para reduzir ou oxidar, em uma célula eletrolítica, a substância
de interesse.
m = QM / nF
F = 96487 coulombs; M = massa molar da substância; n = nº de
elétrons
QUANDO POSSO UTILIZAR A COULOMETRIA?
• Em princípio, qualquer reação (catódica ou anódica) pode ser
utilizada em uma determinação coulométrica.
• Dissolução de um metal
• Oxidação ou redução de uma espécie solúvel
• Condição imprescindível: A ocorrência de apenas uma reação,
que a eficiência da corrente nesta reação seja 100%
• Obs.: A eficiência de corrente pode ser obtida sem que o analito
participe diretamente do processo de transferência de elétrons
junto ao eletrodo.
 COMO FUNCIONA OS EQUIPAMENTOS
• Consiste de um eletrodo gerador, no qual o reagente é formado, e de um eletrodo auxiliar para completar
o circuito. O eletrodo gerador deve ter uma área relativamente grande (uma tira retangular ou um fio
enrolado de platina).

• Exemplo: Determinação coulométrica de ácido ascórbico com iodo.

- -
• Eletrodo gerador: 2 I I2 + 2 e
- -
• Eletrodo auxiliar: 2 H2O + 2 e 2 OH + H2(g)
COMO FUNCIONA OS EQUIPAMENTOS
COMO FUNCIONA OS EQUIPAMENTOS
• Ao se ligar a chave 1, corrente começa a fluir através da célula onde o
titulante é gerado eletroquimicamente.

• Ao mesmo tempo o cronômetro é disparado.

• Quando um indicador apropriado sinalizar para a chegada do ponto de

equivalência, o cronômetro é desligado.

• Conhecendo-se a corrente.
 COMO FUNCIONA OS EQUIPAMENTOS
• Dentro deste sistema vai existir 2 tipos diferentes de células:
• Coulometria com corrente constante;
• Titulação Ácido-Base;
COULOMETRIA COM CORRENTE CONSTANTE
COULOMETRIA COM CORRENTE CONSTANTE
• O reagente titulante é gerado eletroquimicamente mediante a aplicação
de um controle adequado da corrente que flui no sistema. (Pode ter caso
de gerar reagente e analito quimicamente, mas em condições
controladas).

• A eficiência de corrente tem que ser muito próxima de 100%. Ou seja, a

quantidade de mol de elétrons gerados deve estar diretamente
relacionada com a quantidade de mol de reagente gerado.
TITULAÇÃO ÁCID-BASE
 TITULAÇÃO ÁCID-BASE
• Ácidos fracos e fortes podem ser titulados com alto grau de precisão,
usando íons hidróxidos gerados em um cátodo pela reação.

• Já a titulação coulométrica de bases fortes e fracas pode ser realizada

com íons hidrogênio gerados em um ânodo de platina.
COMO FUNCIONA OS EQUIPAMENTOS
EQUIPAMENTO NO MERCADO
• Pode ser mais encontrado por dois nomes:
• Coulômetro (entre: 188,88)

• Titulación karl Fischer (entre:7.230.000,00)

FÓRMULA COM CORRENTE CONSTANTE
FÓRMULA COM CORRENTE VARIAVEL
FORMULAS POSTAS NO GRAFICO
LEI DE FARADAY
 EXEMPLO 1
• Uma corrente constante de 0,800 A foi empregada para depositar cobre
no cátodo e oxigênio no ânodo de uma célula eletrolítica. Calcule a massa
de cada produto formada após 15,2 minutos, considerando a inexistência
de outra reação redox. As 2 semi-reações:
Cu2+ + 2e-→ Cu(s)
- +
2H2O → 4e + O2(g) + 4H
RESOLUÇÃO 1
 EXEMPLO 2
• Para a análise da quantidade de H2O em uma amostra de NaClO4.xH2O,
inicialmente a água contida em metanol foi consumida com a adição de
reagente de Karl Fischer. A seguir, a padronização do reagente foi feita
por titulação, com adição de 0,0533 g de água, levando ao consumo de
8,00 mL do reagente. Finalmente, uma amostra de 0,3528 g de
NaClO4.xH2O consumiu 6,80 mL do reagente de Karl Fischer. Calcule o
número de água(s) de hidratação deste sal.
RESOLUÇÃO 2
 EXEMPLO 3
• Uma solução de arsenito de concentração exatamente conhecida 5,00
mmol L-1 foi titulada com I 2 gerado eletroquimicamente em um
experimento coulométrico a corrente constante. Pergunta-se:
a) Quais são as reações que acontecem nos eletrodos?
b) Qual é o valor da corrente sabendo-se que o ponto de equivalência para
a 100,0 mL de amostra foi atingido após 4,00 minutos?
RESOLUÇÃO 3
REFERENCIAS
• CAVALCANTE, Kleber G. André-Marie Ampère. Brasil Escola.
Disponível em: <https://brasilescola.uol.com.br/fisica/andremarie-
ampere.htm>. Acesso em: 25 nov. 2022.
• MENDHAM, J. Análise Química Quantitativa. Ed.6. Rio de Janeiro.
Editora: Interciência. 2002.
• Métodos coulométricos. Disponivel em
<https://www2.ufjf.br/nupis//files/2011/02/aula-5-coulometria.pdf>.
Acesso em: 25 nov. 2022.
• Eletroquimica: Coulometria. Disponivel em
<https://www2.ufjf.br/nupis//files/2012/03/Coulometria1.pdf>. Acesso
em: 25 nov. 2022.