INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA SUL

RIO-GRANDENSE
Curso Técnico em Química
Disciplina: Análise Química Qualitativa
Professora: Eloisa Elena Hasse de Souza

IDENTIFICAÇÃO DOS CÁTIONS DO

GRUPO II

Leticia Luckow

Rochele Madeira da Silva

 Pelotas - RS – 2023/2

1. OBJETIVO
Analisar e identificar alguns cátions do Grupo II (𝐶𝑢2+,Bi3+,𝐴𝑠3+, 𝐴𝑠5+,Sb3+,
Sb5+) presentes em uma amostra.

2. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA
O grupo II é constituído pelos seguintes cátions: Cu2 +, Cd2 +, Pb2 +,
Hg2 +, Bi3 +, As3 +, As5 +, Sb3 +, Sb5 +, Sn2 +, Sn4 +. Precipitam na
forma de sulfetos insolúveis em meio ácido, são encontrados na
natureza em minérios e são extraídos na forma de sulfetos. O reagente
precipitante do grupo é o ácido sulfídrico H2S, que é obtido através da
hidrólise da tioacetamida em meio ácido, a qual deve ser feita em
banho-maria, pois a hidrólise é muito lenta a frio.
Todos os cátions do grupo II precipitam na forma de sulfetos e são
coloridos ou pretos, por possuírem um baixo valor de Kps, a
concentração de [H+ ] deve estar entre 0,1 e 0,3 mol/L, para que a
concentração do ânion sulfeto [S2- ] esteja suficientemente baixa para
impedir a precipitação dos cátions do GIII, mas ideal para precipitar todo
os cátions do GII. Sendo assim, os cátions do grupo II, necessitam de
pequenas quantidades de [S2- ] para precipitar, pois um excesso de [S2-
] pode provocar a precipitação dos cátions do grupo III. A respeito da
solubilidade, quanto maior o Kps mais solúveis serão e quanto menor o
Kps mais insolúveis serão os sulfetos. Aumentando a concentração de
[H+ ] do meio, o equilíbrio se deslocará para a esquerda diminuindo a
concentração do [S2- ].
H2S ↔ 2H+ + S2-
A subdivisão do grupo II pode ser feita com o hidróxido de potássio
(KOH) que dissolve os sulfetos ácidos de As, Sb, Sn, mas não dissolve
os demais, baseando-se no caráter ácido dos sulfetos. Do mesmo
modo, a divisão poderá ser feita baseando-se na solubilidade dos
sulfetos, essa divisão será feita com polissulfeto de amônio (NH4)2S2,
que também dissolve os sulfetos de As, Sb, Sn, com formação de
tiossais. Então, através de uma centrifugação, separa-se o resíduo que
contém os cátions Cu2+, Cd2+, Pb2+, Hg2+, Bi3+, que não se dissolvem nem
com o KOH e nem com o (NH4)2S2, formando assim o Subgrupo do
cobre ou IIA. Já o sobrenadante resultante da centrifugação, é
chamado de subgrupo do arsênio ou IIB, nele estão contidos os
cátions cujo os sulfetos foram dissolvidos pelo KOH e pelo (NH4)2S2,
que são os As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+. Numa amostra contendo os
cátions Cu2+, Bi3+, As3+,As5+, Sb3+,Sb5+ é adicionado NH4OH, HCl em
excesso, água destilada e tioacetamida, que é colocada diretamente na
amostra para reagir com os cátions e formar os respectivos sulfetos,
ocorrendo assim uma precipitação em meio homogêneo. Após
centrifugar, obtém-se um precipitado preto contendo os sulfetos, CuS,
 As2S3, As2S5. O sobrenadante como não contém os cátions dos grupos
III ao V, pode ser descartado em RMO. Ao adicionar água destilada,
NH4OH p.a., gotas de NH4NO3 e mais tioacetamida, solubiliza-se e
separa-se a amostra contendo o Cu2+ que pertence ao Subgrupo do
cobre ou IIA, do As3+, As5+, que pertencem ao subgrupo do arsênio ou
IIB e através de uma centrifugação obtém-se um precipitado contendo o
CuS e um sobrenadante contendo AsS3- (reservado). Juntando-se água
destilada e NHO3 ao CuS e aquecendo-se até a ebulição, oxida-se o
enxofre a (S0) que é descartado em RMI e trata-se o sobrenadante
restante da evaporação com K4[Fe(CN)6], que resulta num precipitado
de cor marrom-avermelhado de hexacianoferrato(II)cúprico Cu 4
2[Fe(CN)6], que confirma a presença do íon Cu2+ na amostra
(coloração azul). No sobrenadante contendo AsS 3- (reservado
anteriormente), adiciona-se CH3COOH em excesso, que é aquecido
para coagular o precipitado, a seguir centrifuga-se, o sobrenadante
resultante da centrifugação é desprezado em RMI. Após lavar-se o
resíduo obtido da centrifugação que contém As2S5, acrescenta-se
NaOH, grânulos de alumínio metálico e mais uma tira de papel filtro
umedecida em solução de AgNO3. Dando origem a um precipitado de
cor negra de prata elementar, ocasionado pela liberação do gás Arsina
(AsH3), que confirma a presença do íon As3 + na amostra.

3. MATERIAIS E MÉTODOS
Os materiais e reagentes utilizados para a realização da prática estão
dispostos a seguir.
3.1) Materiais:
•Tripé
•Tela de Amianto
•Bico de Bunsen
•Bastão de Vidro
•Tenaz
•Béquer (100mL e 250mL)
•Tubos de Ensaio (aproximadamente 20mL)
•Tubo de centrifuga (10mL)
•Proveta (25 mL)
•Pipeta Graduada (1mL e 2mL)
•Vidro de Relógio
•Papel Tornassol
•Papel Filtro
•Pera
•Pipeta de paster
•Pinça de madeira (para tudo de ensaio)
 •Capela
•Centrifuga de laboratório
•Estante para tubos de ensaio

3.2) Reagentes:
•Amostra contendo os cátions do Grupo II
•Água destilada
•Alumínio Metálico
•HCl diluído (6 mol/L) (ácido clorídrico)
•Tioacetamida (1 mol/L)
•NH4OH (6mol/L) (Hidróxido de Amônio)
•HNO3 (6 mol/L) (ácido nítrico)
•AgNO3 (0,1 mol/L) (Nitrato de prata)
•NH4NO3 (4 mol/L) (nitrato de amônio)
•CH3COOH (6 mol/L) (ácido acético)
•NaOH (6 mol/L) (Hidróxido de sódio)
•K4[Fe(CN)6] (0,1 mol/L) (Ferrocianeto de potássio)

PROCEDIMENTOS

+-20mL G.II
(Cu2+,Bi3+,As3+,As5+,Sb3+Sb5+)
+
HCl

Ajuste da +
Acidez: NH4OH[Cu(NH3)4]2+ azul-
escuro
0,1M<[H+]
+
<0,3M.
HCl
+
H2O
 +
TA∆ ≈10min

R SN

Preto:
CuS,Bi2S3 G. III ao V
Amarelo: +
As2S3,As2S5 TA∆
Laranja:
Sb2S3,Sb2S5 SN
+
+-1,0mL H2O→p/ lavar o ppto

R
RMO

CuS,Bi2S3, As2S3,As2S5,
Sb2S3,Sb2S5.
+
+-1,0mL H2O→Passar p/
Béquer 100mL
+
NH4OH P.a.(N27%)

+
Evitar que S2- formem
suspensão coloidal.←NH4NO3
+
TA∆ ≈5min.
SN

Sub-grupo IIB:
Sub-grupo IIA: (AsS4)3-
Bi2S3,CuS (SbS4)3-
+
H2O +- 2,0mL
+
NH4NO3 +-5 gotas
 R SN

Bi2S3,CuS
+
RMO
H2O→Passar p/ tubo de ensaio
+
Ácido oxidante←HNO3∆ NO↑

R SN

S
Amarelado Cu2+,Bi3+
RMI Azul

+
NH4OH exc.

Bi(OH)3 SN22i
+ guardar
H2O [Cu(NH3)4]2+
SN Azul -escuro
R
RMI
Bi(OH)3
+
Na2SnO2:
Ppto preto
Bi: Bi3+
RMI
SN22: [Cu(NH3)4]2+
+
CH3COOH∆
+
K4[Fe(CN)6]:Ppto
Marrom Avermelhado
 SN 14: (AsS4)3-,(SbS4)3-

28- CH3COOH exc. ∆

H2S↑
SN

R RMO
As2S5,As2S5,Sb2S3,S
+
H2O
+
HCl P.a. (N37%) ∆,+-
70C,≈3min.
SN 31: guardar

R
[SbCl4]- incolor
+
As2S3,S
TA∆: Ppto laranja
+
Sb2S3: Sb3-
H2O
RMO

As2S3,S
+
NaOH
+
Al AsH3
+
Tira de papel filtro
Com AgNO3:Ppto Preto
RMI Ag: As3+
4. RESULTADOS E DISCUSSÕES

Reações obtidas:

•Reações de precipitação

Cu2++H2S→CuS↓+2H+

2Bi3++3H2S→Bi2S3+6H+

2As3++3H2S→As2S3↓+6H+

2As5++5H2S→As2S5↓+10H+

2Sb3++9H2S→3Sb2S3+18H

Sb5++H2S→Sb2S5↓+10H+

•Reações de separação do grupo IIA

As2S3+4(NH4)2S2→2(NH4)2AsS4+(NH4)2S3

As2S2+6(NH4)2S2→2(NH4)3AsS4+3(NH4)2S3

Sb2S3+4(NH4)2S2→2(NH4)3SbS4+(NH4)2S3

Sb2S5+6(NH4)2S2→2(NH4)3SbS+3(NH4)2S2

Bi2S3(s)+8HNO3 dil→2Bi(NO3)3+3S↓+2NO↑+4H2O

Bi+3NH4OH→Bi(OH)3↓+3NH4+

Cu+4NH4OH→[cu(NH3)4]2++4H2O

•Reações de separação do grupo IIB

2(NH4)3 AsS4+6CH3COOH→As2S5↓+6CH3COOH4+3H2S

2(NH4)3 SbS4+6CH3COOH→Sb2S5↓+6CH3COONH4+3H2S↑

Sb2S5→Sb2S3+2s

Sb2S3+8HCl→2[SbCl4]-+3H2S↑+2H+

Sb2S5+12HCl→2[SbCl4]-+5H2S↑+2H++2Cl2

As2S3+6NaOH→Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O
AsO3+3Al+3(OH)→AsH3↑+3(AlO2)-

•Reações de identificação

2Cu2+K4[Fe(cn)6]→Cu2[Fe(cn)6]↓4K+

2Bi(OH)3+3Na2SnO2→2Bi↓3Na2SnO3+3H2O

AsH3+6Ag++3H2O→6Ag↓+1H3AsO3+6H+

2Sb3+3H2S→ Sb2S3+6H+

DISCUSSÕES

5. CONCLUSÕES:
6. REFERÊNCIAS
• KING, E. J.; Análise Qualitativa - Reações, Separações e
Experiências. Rio de Janeiro: Editora Interamericana, 1981.

• BACCAN, N.; GODINHO, O. E. S.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E.

Introdução A Semimicroanálise Qualitativa. 2 ed. São Paulo:
Editora da UNICAMP, 1988.

• VOGEL, Arthur. Química Analítica Qualitativa. 5aEd. São Paulo:

Ed Mestre Jou, 1981.