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Anlise Qualitativa dos ctions do grupo II

constitudo pelos ctions que precipitam em presena de sulfeto em meio cido: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As (III), As (V), Sb (III), Sb (V), Sn2+ e Sn (IV). Os ons deste grupo formam sulfetos escassamente solveis que so precipitados quando uma soluo moderadamente cida saturada com H2S. Por causa da solubilidade moderada do PbCl 2 e da baixa solubilidade do PbS, o on chumbo (II) um membro deste grupo, bem como do Grupo da Prata. Arsnio, antimnio e estanho, situam-se na fronteira entre metais e nometais, na tabela peridica. Seus cloretos e hidretos so substncias moleculares. Seus sulfetos so cidos e se dissolvem em bases fortes. Esta caracterstica a base para subdiviso do grupo em IIA e IIB. Quando a concentrao do on H + mantida entre 0,1 e 0,3 M, a concentrao do on sulfeto situa-se num nvel suficientemente baixo para precipitar o sulfeto de cdmio, que o mais solvel do 2 Grupo de Ctions e insuficiente para precipitar o sulfeto de zinco, que o menos solvel do Grupo do alumnio-Nquel.
COMPOSTO COR K PS [S2-]a [OH-]c pHd

HgS

Negro

3,0.10-53

3,0.10-51

<1

PbS

Negro

8,0.10-28

8,0.10-26

<1

CuS

Negro

8,7.10-36

8,7.10-34

<1

CdS

Amarelo

8,0.10-27

8,0.10-25

<1

Bi2S3

Marron

1,1.10-97

1,0.10-31

<1

SnS2

Amarelo

1,010-70

1,010-34 b

<1

As2 S3

Amarelo

2,1.10-22

<1

Sb2S3

Laranja

5,0.10-51

<1

Reaes de precipitao do grupo de ctions em presena de sulfeto em meio cido


Cu2+ + H2S CuS(s) + 2H+ Cd2+ + H2S CdS(s) + 2H+ Pb2+ + H2S PbS(s) + 2H+ HgCl2 + H2S HgS(s) + 2H+ + 2Cl2H3AsO3 + 3H2S As2S3(s) + 6H2O 2BiOCl(s) + 3H2S Bi2S3(s) + 2H2O + 2H+ + 2Cl2SbOCl(s) + 3H2S Sb2S3(s) + 2H2O + 2H+ + 2ClSnCl62- + 3H2S SnS2(s) + 4H+ + 6Cl Aps o Grupo do Cobre-Arsnio ter sido precipitado, ele dividido em dois subgrupos: o subgrupo do cobre (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+) o subgrupo do arsnio [As (III), As (V), Sb (III), Sb (V), Sn2+ e Sn (IV)].

Esta diviso se baseia no carter cido ou bsico dos sulfetos.


Os sulfetos de arsnio (III), antimnio (III) e de estanho (IV) so cidos e se dissolvem numa base forte (KOH 0,5 M) produzindo oxi- ou hidroxi- e tio-nions. Os sulfetos bsicos de chumbo, bismuto, cobre e cdmio so insolveis. Este fato a base da separao do subgrupo do cobre do subgrupo do arsnio. As2S3(s) + 6OH- AsS33- + AsO33- + 3H2O Sb2S3(s) + 6OH- SbS33- + SbO33- + 3H2O SnS2(s) + OH- SnS2OH-

Separao do Mercrio
A anlise do subgrupo do cobre tem incio com a separao do mercrio (II) dos outros ons do grupo. Esta separao se baseia na baixa solubilidade do HgS em HNO3 diludo. Todos os sulfetos deste subgrupo se dissolvem em HNO 3 3M, exceto o HgS que muito insolvel (KPS = 3.10-52). 3PbS(s) + 2NO3- + 8H+ 2Pb2+ + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O 3CuS(s) + 2NO3- + 8H+ 3Cu2+ + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O 3CdS(s) + 2NO3- + 8H+ 3Cd2+ + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O Bi2S3(s) + 2NO3- + 8H+ 2Bi3+ + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O

Identificao do Mercrio
Aps separao do HgS, ele dissolvido em gua rgia, uma mistura de HCl e HNO3 que, a um s tempo, oxida o sulfeto a enxofre elementar e capaz de remover o Hg2+ na forma do complexo HgCl42-, fracamente dissociado. 3HgS(s) + 2NO3- + 8H+ + 12Cl- 3HgCl42- + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O O mercrio identificado na soluo reduzindo-o com cloreto estanhoso, com formao de Hg2Cl2 branco ou uma mistura cinza de Hg2Cl2 e Hg. O excesso de gua rgia interfere e deve ser removido, por evaporao, antes do teste. 2HgCl42- + Sn2+ Hg2Cl2(s) + SnCl62Hg2Cl2(s) + Sn2+ + 4Cl- 2Hg(l) + SnCl62-

Separao do Chumbo
A soluo dos sulfetos em meio ntrico contm os ons Pb 2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ e NO3-. O chumbo separado precipitando-o como sulfato de chumbo branco, insolvel, por meio de cido sulfrico. Os outros ons formam sulfatos solveis no meio. Pb2+ + SO42- PbSO4(s)

Identificao do Chumbo
A presena de ons chumbo II detectada atravs da reao deste ction com iodeto de potssio (KI) , formando um precipitado amarelo de iodeto de chumbo (PbI2): Pb2+ + 2 I PbI2 Os ons chumbo II reagem com amnia formando um precipitado branco de hidrxido de chumbo(Pb(OH)2). Este precipitado insolvel em excesso de reagente: Pb2+ + 2 NH3 + 2 H2O Pb(OH)2 + 2 NH4+

Separao do Bismuto
Removido o chumbo, o bismuto separado do cobre e do cdmio por precipitao como hidrxido, branco, mediante adio de um excesso de amnia. Inicialmente h precipitao dos hidrxidos de bismuto (III), cobre (II) e cdmio. Bi3+ + 3NH3 + 3H2O Bi(OH)3(s) + 3NH4+ Cu2+ + 2NH3 + 2H2O Cu(OH)2(s) + 2NH4+ Cd2+ + 2NH3 + 2H2O Cd(OH)2(s) + 2NH4+

Identificao do Bismuto
Cu(OH)2(s) + 4NH3 Cu(NH3)42+ + 2OHCd(OH)2(s) + 4NH3 Cd(NH3)42+ + 2OHKps = 1,2.1012

Kps = 5,2.106

A identificao do bismuto baseia-se na reduo do hidrxido de bismuto, branco, a bismuto metlico, negro, por meio de soluo de estanito, recentemente preparada. 2Bi(OH)3(s) + 3Sn(OH)3- + 3OH- 2Bi(s) + 3Sn(OH)62-

Separao do Cobre e do Cdmio


Se a soluo resultante da separao do Bi(OH)3 for azul, devido ao on complexo Cu(NH3)42+, esta uma indicao suficiente da presena de cobre (II). Entretanto, quando apenas traos de cobre esto presentes, a cor azul pode ser to fraca que pode no ser percebida. Neste caso, numa poro da soluo o complexo de amnia convertido no on Cu2+ por cido actico e precipitado como Cu2Fe(CN)6, avermelhado, pelo ferrocianeto de potssio.

Cu(NH3)42+ + 4CH3COOH

Cu2+ + 4CH3COO- + 4NH4+

Cu2+ + Fe(CN)64- Cu2Fe(CN)6(s)

Identificao do Cobre e do Cdmio


A cor amarela do CdS bastante caracterstica para ser usada como um teste de identificao do cdmio. Na ausncia do on Cu2+, a precipitao do CdS amarelo pela tioacetamida pode ser observada. Cd(NH3)42+ + H2S CdS(s) + 2NH3 + 2NH4+