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01 - Sujeitando-se um mol de um gás ideal, Cv = 12.47 J/K mol, a várias mudanças de estado,
qual será a variação de temperatura em cada caso?
a) Perda de 512 J de calor; destruição de 134 J de trabalho.
b) Absorção de 500 J de calor; produção de 500 J de trabalho.
c) Sem escoamento de calor; destruição de 126 J de trabalho.
Resolução
a) ∆E=Q-W=-512-(-134)=-512+134=-378J
∆E=Cv∆T=-378=12,47∆T donde ∆T=-37812,47=-30,312K
b) ∆E=Q-W=500-500=0
c) ∆E=Q-W=0—126=126J
∆E=Cv∆T=126=12,47∆T donde ∆T=12612,47=10,10K
02- Numa dada mudança de estado são destruídos 44 J de trabalho e a energia interna
aumenta de 170 J.Qual é a capacidade calorífica do sistema, se a temperatura deste aumentou
de 10 K.
Resolução
∆E=Q-W=170=Q-(-44)
170=Q+44 donde Q=170-44=126J
Cv=Q/∆T donde Cv = 126 / 10 = 12,6 J/ K
03- Três moles de um gás ideal expandem-se, isotermicamente, contra uma pressão oposta de
100 kPa, de 20 para 60 dm3. Calcule Q,W ,∆E e ∆H.
Resolução
W=PopV2-V1=100×10360×10-3-20×10-3=4000J
∆E=Q-W ∆E=0 logo Q=W=4000J
Para processos isotérmicos ,não há variação de temperatura e para o gás ideal temos
∆E =0 e ∆H=0
04- Três moles de um gás ideal a 27°C expandem-se isotérmica e reversívelmente de 20 para
60 dm3.Calcule Q, W, ∆E e ∆H.
Resolução
W=nRTlnV2V1=3×8,314×300ln6020=8220J
05-Três moles de um gás ideal são comprimidos isotermicamente de 60 para 20 litros, usando-
se uma pressão constante de 5 atm. Calcule Q, W, ∆E e ∆H
Resolução
W=PopV2-V1=5×10520×10-3-60×10-3=-20000J
Como o processo é isotérmico , a temperatura permanece constante ,temos ∆E = 0 e ∆H = 0
Q = W = - 20000J
06-Deduza uma equação para o trabalho produzido numa expansão isotérmica e reversível de
V1 para V2 de um gás cuja equação de estado é:
PV=RT+bRT-a1V
Resolução
P=RTV+bRT-a1V2
W=V1V2PdV=V1V2RTVdV+bRT-a1V2dV
W=RTV1V2dVV+bRT-aV1V21V2dV
W=RTlnV2V1+bRT-a1V1-1V2
W=V1V2PdV=V1V2RTV-bdV-aV2dV
W=RTV1V2dVV-b-aV1V2dVV2
W=RTlnV2-bV1-b-a1V1-1V2
W=8,314×300ln60-0,06420-0,064-0,556160×10-3-120×10-3=2727J
∂E∂VT=aV2
∆E=0,556160×10-3-120×10-3=18,5J/mol
Cálculo do valor de ∆H
P2=8,314×30060×10-3-0,064×10-3-0,55660×10-32=4,145×105Pa
∆H=∆E+∆PV
∆H=18,5+4,16×105×60×10-3-1,25×105×20×10-3
∆E =∆H+RT2-RT1
∆E=11940+8,314×17-8,314×1=12073J/mol
W=P2V2nV21-n1-n-P1V1nV11-n1-n=P2V21-n-P1V11-n
W=11-nP2V2-P1V1=11-nRT2-RT1
W=11-28,314×200-8,314×300=831,4J/mol
.
V=200,61+2,0710-4×25=201,638
∆V=201,638-200,60=1,038 cm3=1,038×10-6m3
W=Pop∆V=101×103×1,038×10-6=0,105J
∆H=CpT2-T1=75,30323-298=1882,5J/mol
∆H=200181882,5=20916,6J
∆H=QP=20916,6J
∆E=Q-W=20916,6-0,105=20916,4J
13-Um mol de um gás ideal é comprimido adiabaticamente num único estágio com uma
pressão oposta constante e igual a 1,00 MPa. Inicialmente o gás está a 27°C e 0,100
MPa de pressão; a pressão final é 1,00 MPa. Calcule a temperatura final do gás, Q, W,
∆E e ∆H. Dado Cv = 3R/2
Resolução
∆E=Q-W Q=0
∆E=-W
CvT2-T1=-PopV2-V1 Pop=P2
CvT2-T1=-P2RT2P2-RT1P1
CvT2-CvT1=-RT2+RT1P2P1
CvT2+RT2=CvT1+RT1P2P1
T2Cv+R=T1Cv+RP2P1
T2=T1Cv+RCv+RP2P1
T2=30012,47+8,31412,47+8,314×10,1=1380K
∆E=CvT2-T1=12,471380-300=13467J/mol
W=-∆E=-1346,7J/mol
∆H=CpT2-T1=Cv+RT2-T1=12,47+8,3141380-300
∆H=22446J/mol
Q=0
∆E=CvT2-T1=12,47753,76-300=5658,3J/mol
∆E=-W ou w=-∆E=-5658,3J/mol
∆H=CpT2-T1=20,78753,76-300=9429,1J/mol
∆E=-W
12,47T2-12,47×298=-1200
12,47T2=-1200+12,47×298
T2=201,76K
∆E= CvT2-T1=12,47201,76-298=-1200J/mol
16- O pneu de um automóvel contém ar à pressão total de 320 kPa e está a 20°C.
Removendo a válvula deixa-se o ar expandir adiabaticamente contra uma pressão externa
constante de 100 kPa até que as pressões dentro e fora do pneu se igualem. A
capacidade calorífica molar do ar é Cv = 5R/2 e pode ser considerado como um gás
ideal. Calcule a temperatura final do gás no pneu, Q, W ,∆E e ∆H para 1 mol do gás no
pneu.
Resolução
∆E=Q-W Q=0
∆E=-W
CvT2-T1=-PopV2-V1 Pop=P2
CvT2-T1=-P2RT2P2-RT1P1
CvT2-CvT1=-RT2+RT1P2P1
CvT2+RT2=CvT1+RT1P2P1
T2Cv+R=T1Cv+RP2P1
T2=T1Cv+RCv+RP2P1
T2=29320,78+8,31420,78+8,314×100320
T2=235,43K
∆E=CvT2-T1=20,78235,43-293=-1196,3J/mol
W=-∆E=--1196,3=1196,3J/mol
∆H=CpT2-T1=29235,43-293=-1669,5J/mol
17 - Uma garrafa a 21°C contém um gás ideal sob a pressão de 126,4 kPa.
Removendo-se a rolha, o gás expande-se adiabaticamente contra a pressão
constante da atmosfera, 101,9 kPa. Obviamente, parte do gás é expelido da
garrafa. Quando a pressão no interior da garrafa se torna igual a 101,9 kPa
recoloca-se a rolha rapidamente. O gás, que esfriou na expansão adiabática,
aquece-se agora lentamente até que a sua temperatura seja novamente de 21°C.
Qual a pressão final na garrafa?Se o gás for monoatômico, CV=3R/2
Resolução
∆E=Q-W Q=0
∆E=-W
CvT2-T1=-PopV2-V1 Pop=P2
CvT2-T1=-P2RT2P2-RT1P1
CvT2-CvT1=-RT2+RT1P2P1
CvT2+RT2=CvT1+RT1P2P1
T2Cv+R=T1Cv+RP2P1
T2=T1Cv+RCv+RP2P1
T2=29412,47+8,31412,47+8,314×101,9126,4
T2=271,2 K
P2=110,46kPa
∆E=Q-W Q=0
∆E=-W
CvT2-T1=-PopV2-V1 Pop=P2
CvT2-T1=-P2RT2P2-RT1P1
CvT2-CvT1=-RT2+RT1P2P1
CvT2+RT2=CvT1+RT1P2P1
T2Cv+R=T1Cv+RP2P1
T2=T1Cv+RCv+RP2P1
598=29820,78+8,31420,78+8,314×P2100
598=10,2420,78+8,314×P2100
598=212,78+0,851P2
P2=452,66 kPa
∆E=CvT2-T1=20,78598-298=6234 J/mol
W=-∆E=-6234J/mol
∆H=CpT2-T1=29598-298=8700J/mol
∆E=Qp=CvT2-T1=12,47353-293=748,2J/mol
∆H=CpT2-T1=20,78353-293=1247J/mol
W ciclo=WI+WII=1688,5+0=1688,5J/mol
Q ciclo=QI+QII=1688,5+748,2=2436,7J/mol
21 -Um gás ideal sofre uma expansão num único estágio contra uma pressão de
oposição constante de T, p1,V1 para T,p2, V2. Qual a maior massa M que poderá
ser levantada de uma altura h nesta expansão?
Resolução
W=PopV2-V1
W=PopRTP2-RTP1 Pop=P2
W=P2RTP2-RTP1
W=RT-RTP2P1
W=RT1-P2P1 eq 1
W=Mgh eq 2
Mgh= RT1-P2P1
M=RThg1-P2P1
22 – O coeficiente Joule-Thomson para um gás de Van Der Waals está dado por :
μJ,T=2aRT-bCp
Calcule ∆H para a compressão isotérmica a300K de 1 mol de N2 desde 1 até 500
atm.
Dado: a = 0,136 m6.Pa / mol2 b = 0,0391 dm3 / mol
Resolução
∂H∂PT=-CpμJ.T
∂H∂PT=-Cp2aRT-bCp
∂H∂PT=-2aRT-b
Integrando no intervalo de P1 a P2
∆H=-2aRT-bP1P2dP
∆H=-2aRT+bP2-P1
∆H=-2×0,1368,314×300+0,0391×10-3 500×105-1×105
∂T∂PH=2×0,1368,314×T-0,0391×10-3/20,785
∂T∂PH=1,574×10-3T-1,88×10-3
dT= 1,574×10-3T-1,88×10-3dP
T1,574×10-3-1,88×10-3TdT=dP
T1T2T1,574×10-3-1,88×10-3dT=P1P2dP
X1X2Xa-bdX=-Xb-a-b2lna-bX
-771,88×10-3-1,574×10-31,88×10-32ln1,574×10-3-1,88×10-3×77+2981,88×10-3+1,574×10-
31,88×10-32ln1,574×10-3-1,88×10-3×298=∆P
∆P=355,33×105 Pa
∆P= P2-P1
24 – Sendo dado :
Composto ∆H0F Kcal / mol
H2O(L) -68,3174
H2O(g) -57,7979
Calcule:
a) Calor de vaporização da água a 250C
b) Trabalho produzido pela vaporização de 1 mol de água a 250C e sob pressão constante de 1 atm
c) ∆E de vaporização da água a 25 C
0
∆Hvap=HFvapor-HFL=-57,7979--68,3174=10,5195 Kcal/mol
W=PVgás . O volume do gás pode ser calculado supondo-se que o vapor de água se
comporta como um gás ideal.
Vgás=nRTP=1×0,082×2981=24,449 L
W=1×24,448 atm×L
∆E=10,5195-0,592=9,927 Kcal/mol
d) Usaremos a equação:
∆HT0=∆H10+T1T2∆CpdT
∆H273=10,5195+8,025-17,9961000373-298=9,771 Kcal/mol
dT=0,366dP
T1T2dT=0,366P1P2dP
273T2dT=0,366201dP
T-273=0,3661-20
T=266 K ou -6,950C
∆HT2=1435+18-9263-273
∆HT2=1345 cal/mol
27 – Em uma infinitesimal compressão de um liquido ou solido sob pressão P, as
mudanças de energia E.volume V e temperatura T , são aproximadamente
relacionadas com a equação:
dE=CvdT+KT-PdV
Onde K é uma constante que depende da natureza da substância .Obtenha uma
equação relacionando os volumes final e inicial e as temperaturas final e inicial em
uma compressão adiabática reversível de um liquido ou solido.Considere Cv
independente da temperatura.
Resolução
dE=-dW
CvdT+KT-PdV=-PdV
CvdT+KT-PdV+ PdV=0
CvdT+KTdV=0
CvdT=-KTdV
CvdTT=-KdV
T1T2CvdTT=V1V2KdV
CvlnT2T1=KV2-V1