Praticas de Fisico Quimica 1

PRTICAS DE
FSICO-QUMICA
1

2010
Prticas

Qumica no se Decora, Compreende!

Prticas de Fsico-Qumica 1
2

3


Sumrio
1. NORMAS BSICAS DE SEGURANA NO LABORATRIO DE QUMICA ...... 4
2. DESCARTE DE REJEITOS (RESDUOS) ......................................................... 6
2.1 ALGUMAS ORIENTAES BSICAS ............................................................ 6
2.1.1 Resduos insolveis no-perigosos: .......................................................... 6
2.1.2 Resduos slidos solveis no-perigosos: ................................................ 7
2.1.3 Resduos lquidos orgnicos no-perigosos: ............................................. 7
2.1.4 Resduos perigos genricos: ..................................................................... 7
2.1.5 cidos e bases inorgnicos fortes: ............................................................ 7
2.1.6 Agentes oxidantes e redutores: ................................................................. 7
3. ACIDENTES COMUNS NO LABORATRIO ..................................................... 8
3.1 Queimaduras .................................................................................................... 8
3.2 Intoxicao por gases ....................................................................................... 8
3.3 Ingesto de substncias txicas ....................................................................... 8
3.4 cido nos olhos ................................................................................................ 8
3.5 Base nos olhos ................................................................................................. 8
4. ROTEIRO EXPERIMENTAL 1: A LEI DE BOYLE .............................................. 9
5. ROTEIRO EXPERIMENTAL 2: A LEI DE CHARLES ....................................... 13
6. ROTEIRO EXPERIMENTAL 3: DENSIDADE DE SLIDOS E LQUIDOS ...... 17
7. ROTEIRO EXPERIMENTAL 4: DENSIDADE DE SLIDOS E LQUIDOS E
VARIAO DA DENSIDADE DE LQUIDOS EM FUNO DA TEMPERATURA ... 20
8. ROTEIRO EXPERIMENTAL 5: DETERMINAO DE CALORES DE
REAES E APLICAO DA LEI DE HESS .......................................................... 22
9. ROTEIRO EXPERIMENTAL 6: VOLUME MOLAR PARCIAL .......................... 26
10. ROTEIRO EXPERIMENTAL 7: COEFICIENTE DE PARTIO .................. 29
11. ROTEIRO EXPERIMENTAL 8: DETERMINAO DA CONSTANTE DE
EQUILBRIO PELO MTODO DE DISTRIBUIO .................................................. 35
12. ROTEIRO EXPERIMENTAL 9: REFRAO MOLAR ................................. 44
13. ROTEIRO EXPERIMENTAL 10: DETERMINAO DO COEFICIENTE DE
VISCOSIDADE PELO MTODO DE OSTWALD E REFRAO MOLAR ................ 47
14. ROTEIRO EXPERIMENTAL 11: POLARIZABILIDADE ............................... 53
15. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................. 57
16. CONSULTA RPIDA ................................................................................... 59

4


1. NORMAS BSICAS DE SEGURANA NO
LABORATRIO DE QUMICA

A segurana no laboratrio uma responsabilidade que deve ser assumida
por professores, monitores e alunos. No recinto do laboratrio no permitida
brincadeiras que possam provocar danos para si ou outras pessoas. Apesar disso,
os laboratrios de qumica no so necessariamente lugares perigosos, embora
muitos dos perigos estejam associados a eles.
Acidentes so, na maioria das vezes, causados por falta de cuidado,
ignorncia e desinteresse pelo assunto.
Embora no seja possvel enumerar todas as causas de possveis
acidentes no laboratrio, existem alguns cuidados que so bsicos e que, se
observados, ajudam a evit-los:

1. PROIBIDO comer, beber ou fumar no laboratrio.
2. Evite trabalhar sozinho no laboratrio, a presena de outras pessoas ser
sempre uma valiosa ajuda em caso de acidentes.
3. Prepare-se antes de tentar realizar os experimentos. Procure ler e entender
os roteiros experimentais; consulte a literatura especializada. Em caso de dvidas,
discuta o assunto com o professor antes de tentar fazer o experimento.
4. Utilize, sempre que necessrio, materiais que possam garantir a maior
segurana no trabalho, tais como: luvas, pinas, culos de segurana (obrigatrio),
jaleco (obrigatrio), etc. Procure manter seu jaleco limpo.
5. Conserve sempre limpos os equipamentos, vidrarias e sua bancada de
trabalho. Evite derramar lquidos, mas se o fizer, limpe o local imediatamente.
6. Gavetas e portas dos armrios devem ser mantidas sempre fechadas.
7. Ao trmino do perodo de laboratrio, lave o material utilizado, limpe sua
bancada de trabalho, seu banco, a pia e outras reas de uso em comum. Verifique
se os equipamentos esto limpos e desligados e os frascos reagentes fechados.
8. Lave suas mos freqentemente durante o trabalho prtico, especialmente
se algum reagente qumico for respingado. Ao final do trabalho, antes de deixar o
laboratrio, lave as mos.
9. Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes qumicos para evitar
pegar o frasco errado. Certifique-se de que o reagente contido no frasco
exatamente o citado no roteiro experimental.
10. Nunca torne a colocar no frasco o reagente no utilizado. No coloque
objeto algum nos frascos de reagentes, exceto o conta-gotas de que alguns so
providos.
11. Evite contato fsico com qualquer tipo de reagente qumico. Tenha cuidado
ao manusear substncias corrosivas como cidos e bases (use a capela).
12. A diluio de cidos concentrados deve ser feita adicionando-se o cido
lentamente, com agitao constante, sobre a gua com essa metodologia
adequada, o calor gerado no processo de mistura, absorvido e dissipado no meio.
Nunca proceda ao contrrio (gua sobre o cido).
13. Nunca deixe frascos contendo reagentes qumicos inflamveis prximos a
chamas.
14. No deixe nenhuma substncia sendo aquecida por longo tempo sem
superviso.
5


15. No jogue nenhum material slido dentro das pias ou ralos. O material intil
(rejeito) deve ser descartado de maneira apropriada.
16. Quando for testar o produto qumico pelo odor, no coloque o frasco sobre
o nariz, desloque os vapores que desprendem do frasco com a mo para a sua
direo.
17. Use a capela para experincias que envolvem liberao de gases txicos
ou corrosivos.
18. No aquea tubos de ensaio com a extremidade aberta para si mesmo ou
para algum prximo. Sempre que possvel o aquecimento deve ser feito na capela.
19. No deixe recipientes quentes em lugares que possam ser pegos
inadvertidamente. Lembre-se que o vidro quente tem a mesma aparncia do vidro
frio.
20. No pipete de maneira alguma, lquidos corrosivos ou venenosos, por
suco com a boca. Procure usar sempre a pra de suco ou pipetadores, para
pipetar.
21. O bico de Bunsen deve permanecer aceso somente quando estiver sendo
utilizado.
22. No trabalhe com material imperfeito.
23. Em caso de acidentes, comunique o professor imediatamente. Ele dever
decidir sobre a gravidade do acidente e tomar as atitudes necessrias.
24. Em caso de possuir alguma alergia, estar grvida ou em qualquer outra
situao que possa ser afetado quando exposto a determinados reagentes qumicos,
comunique ao professor logo no primeiro dia de aula.
25. Em caso de incndio, este dever ser abafado imediatamente, com uma
toalha, ou, se necessrio, com o auxlio de extintor de incndio apropriado.
26. Comunique ao professor, monitor ou tcnico, sempre que notar algo
anormal no laboratrio.
27. Faa apenas as experincias indicadas pelo professor. Caso deseje tentar
qualquer modificao do roteiro experimental discuta com o professor antes de faz-
lo.
28. No laboratrio OBRIGATRIO o uso do jaleco e de culos de segurana
(para quem no usa culos de grau).

6


2. DESCARTE DE REJEITOS (RESDUOS)

At h pouco tempo, os laboratrios descartavam seus rejeitos (resduos)
sem os cuidados necessrios; solventes volteis eram evaporados (lanados para a
atmosfera), slidos eram descartados em lixo comum e, lquidos e solues, eram
descartados na pia. Essas prticas no so recomendadas e, atualmente, existe
uma preocupao no descarte de rejeitos qumicos.
Existem regras estabelecidas para o descarte de rejeitos, especialmente os
perigosos; no entanto, muitas vezes so difceis e de custo elevado para serem
implementados. Assim, na prtica, procura-se, sempre que possvel, minimizar a
quantidade de resduos perigosos gerados nos laboratrios de ensino.
Alguns procedimentos so adotados nesse sentido, como por exemplo:
a) reduo da escala (quantidade de substncia) de produtos qumicos usados
nos experimentos.
b) Substituio de reagentes perigosos por outros menos perigosos.
c) Converso dos resduos para forma menos perigosa atravs de reao
qumica, antes do descarte.
d) Reduo dos volumes a serem descartados (concentrando as solues ou
separando os componentes perigosos por precipitao).
e) Recuperao dos reagentes para novamente serem utilizados.

Instrues para descarte dos resduos so fornecidas junto com as
experincias quando os resduos gerados pela experincia no forem perigosos. O
descarte na pia deve ser feito de acordo com as seguintes instrues:

1) solues que podem ser jogadas na pia devem ser antes diludas com
gua, ou jogar a soluo vagarosamente acompanhada de gua corrente.
2) Sais solveis podem ser descartados como descrito em 1.
3) Pequenas quantidades de solventes orgnicos solveis em gua (exemplo:
metanol ou acetona) podem ser diludos antes de serem jogados na pia. Grande
quantidade de solventes ou outros que sejam volteis no devem ser descartados
dessa maneira. Tente recuper-los.
4) Solues cidas e bsicas com pH na faixa de 2 a 11 devem ter o pH
ajustado antes de serem descartadas. Em caso de pequenos volumes dessas
solues (por exemplo: 10 mL ou pouco mais), essas podem ser diludas e
descartadas.
5) Em caso de dvida, perguntar ao professor como proceder o descarte.

2.1 ALGUMAS ORIENTAES BSICAS

2.1.1 Resduos insolveis no-perigosos:
papel, cortia, areia, podem ser descartados em um cesto de lixo comum do
laboratrio.
Alumina, slica gel, sulfato de sdio, sulfato de magnsio e outros devem
ser embalados para evitar a disperso do p e descartados em lixo comum.
Se esses materiais estiverem contaminados com resduos perigosos
devero ser manuseados de outra forma.
7


2.1.2 Resduos slidos solveis no-perigosos:
Alguns compostos orgnicos (exemplo: cido benzico) podem ser
dissolvidos com bastante gua e descarregados no esgoto. Podem, tambm, ser
descartados junto com resduos insolveis no perigosos.
Se esses materiais estiverem contaminados com resduos perigosos
devero ser manuseados de outra forma.

2.1.3 Resduos lquidos orgnicos no-perigosos:
Substncias solveis em gua podem ser descartadas no esgoto. Por
exemplo: etanol pode ser descartado na pia do laboratrio; butan-1-ol, ter etlico e a
maioria dos solventes e compostos que no so miscveis em gua no podem ser
descartados dessa maneira.
Lquidos no-miscveis com a gua devero ser colocados em recipientes
apropriados para lquidos orgnicos, para posterior tratamento.

2.1.4 Resduos perigos genricos:
Neste grupo esto includas substncias perigosas como hexano, tolueno,
aminas (anilina, trietilamina), amidas, steres, cido clordrico e outros.
Deve-se ter especial ateno para as incompatibilidades, ou seja, algumas
substncias no podem ser colocadas juntas no mesmo recipiente devido reao
entre elas. Por exemplo: cloreto de acetila e de etilamina reagem vigorosamente,
ambos so reagentes perigosos e seus rejeitos devem ser mantidos em recipientes
separados.
Compostos halogenados como 1-bromo-butano, cloreto de ter-butila e
outros tambm devem ser guardados em recipientes separados dos demais
compostos.

2.1.5 cidos e bases inorgnicos fortes:
Devem ser neutralizados, diludos e ento descartados.

2.1.6 Agentes oxidantes e redutores:
Oxidar os redutores e reduzir os oxidantes antes do descarte.

Esses so alguns exemplos de procedimento de descarte de rejeitos
produzidos no laboratrio qumico. prtica comum, antes de iniciar um
experimento, buscar na literatura especializada informaes sobre os efeitos txicos
sobre as substncias que sero utilizadas, manuseio e descarte das mesmas.

8


3. ACIDENTES COMUNS NO LABORATRIO

3.1 Queimaduras

Causadas pelo calor: quando leves aplicar pomada de picrato de Butesina
e, quando graves, devem ser cobertas com gaze esterilizada previamente
umedecida com soluo aquosa de bicarbonato de sdio 5%.
Causadas por cidos: devem-se lavar imediatamente com bastante gua
pelo menos 5 minutos. Em seguida tratar com soluo de bicarbonato de sdio a 5%
e lavar novamente com gua. Secar o local e aplicar merthiolate.
Causadas por bases: proceder como no caso de queimadura por cido,
aplicando soluo de cido actico1%.

3.2 Intoxicao por gases

Remover a vtima para um ambiente arejado e deixar descansar. Em caso
de asfixia fazer respirao artificial.

3.3 Ingesto de substncias txicas

Recomenda-se beber muita gua e em seguida beber:
a. Um copo de soluo de bicarbonato de sdio 1% ou leite de magnsia em
caso de ingesto de cidos.
b. Um copo de soluo de cido ctrico ou cido actico a 2% em caso de
ingesto de bases.

3.4 cido nos olhos
Deve-se lavar com bastante gua aproximadamente 15 minutos e aplicar
soluo de cido brico 1%.

3.5 Base nos olhos
Deve-se lavar com bastante gua aproximadamente 15 minutos e aplicar
soluo de bicarbonato de sdio 1%.

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4. ROTEIRO EXPERIMENTAL 1: A LEI DE BOYLE

OBJETIVO(S)
Determinar experimentalmente a relao entre a presso e o volume de
uma amostra de ar temperatura constante.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
01 manmetro aberto; gua destilada;
01 seringa de vidro de 50,0 mL; Soluo aquosa de Azul de metileno.
01 Bquer de 100,0 mL;
01 Mangueira de silicone;
01 Suporte universal com garras
metlicas.

INTRODUO
As primeiras medidas quantitativas do comportamento da presso dos
gases em funo da variao do volume foram feitas por Robert Boyle em 1662 e
por E. Mariotte em 1676. Seus resultados indicavam que o volume inversamente
proporcional presso:

C
V =
P
(3.1)
onde P a presso, V o volume e C uma constante. A Figura 1 mostra V
em funo de P . A lei de Boyle pode ser escrita na forma:
PV = C (3.2)
e se aplica apenas a uma massa fixa numa temperatura constante.

Figura 1 Volume como funo da presso (Lei de Boyle) a uma temperatura
constante (a curva representa uma isoterma).

Para gases, cujo comportamento se aproxima da idealidade vlida a
equao a seguir, conhecida como lei de Boyle:

1 1 2 2
PV = P V = K (3.3)
10


Considere o sistema apresentado na Figura 2. A presso no interior de um
gs no interior de um recipiente medida com um manmetro. Na sua verso mais
simples, um manmetro um tubo em U cheio com um lquido pouco voltil
(mercrio, por exemplo). Se uma boca do tubo for aberta, a presso, P , da amostra
gasosa equilibra com a soma das presses exercidas pela coluna do lquido, que
igual a gh , mais a presso externa,
ext
P . Assim,
ext
P = P + gh , onde a
densidade do lquido, g a acelerao da gravidade e h a altura do lquido no
tubo em U.

Figura 2 Representao esquemtica do aparelho utilizado para verificao
experimental da lei de Boyle manmetro aberto.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

PARTE A: MONTAGEM DO EQUIPAMENTO
01) Posicione a seringa (e mbolo) horizontalmente com auxlio das garras metlicas
e do suporte universal, conforme indicado na Figura 2.
02) Conecte a seringa na mangueira. Antes de conectar a seringa, certifique que a
leitura na seringa seja de 50,0 mL, ou seja, o mbolo se encontra na posio inicial.
Ateno para no variar a posio do mbolo quando a conexo com a mangueira
for feita.

PARTE B: COLETANDO OS DADOS EXPERIMENTAIS

Figura 3 Manmetro diferencial aberto.

01) Faa a leitura do nvel da gua nas duas pipetas do manmetro.
11


Faa a marca de referncia com caneta de ponta porosa em uma das pipetas.
Assim, 50,0 mL correspondem a 1,0 atm.
02) Gentilmente, empurre o mbolo para dentro da seringa at completar a variao
de 5,0 mL (V). Anote o valor da leitura feita na seringa, na Tabela 1.
03) Faa a leitura do desnivelamento, h , do lquido nas pipetas, conforme mostra a
Figura 3. Anote este valor na tabela correspondente ao valor da leitura feita na
seringa.
04) Repita os itens 2 e 3 e faa as anotaes correspondentes at o mbolo
completar todo o percurso, ou seja, leitura de zero mL.
05) Para cada valor de h (desnvel do lquido) calcule o valor da presso
manomtrica. Considere
ext
P =1 atm.
Tabela 1 Leituras das alturas e presso calculada no experimento da lei de
Boyle.
Volume (V) / mL 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Altura (h) / m
Presso (P) / atm
(1/P) / atm
-1

(PV) / (atm mL)

QUESTES PARA O RELATRIO
01) Representar em papel milimetrado (ou fazer grfico no Origin ou Excel) os
valores mdios obtidos na Tabela 1, grfico V P versus .
valores mdios obtidos na Tabela 1, grfico
1
Vversus
P
. Que tipo de curva foi
obtida?
valores mdios obtidos na Tabela 1, grfico PV P versus .
04) Faa uma regresso polinomial para o grfico do item 2 e obtenha a equao
que melhor descreve os seus resultados. Faa uma comparao com a Lei de
Boyle.
05) Quais so as possveis fontes de erro ou limitao neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos experimentos.
06) Como o objetivo da prtica verificar se o produto PV constante,
interessante verificar o quanto as medidas experimentais se distanciam de um valor
mdio. Isso feito atravs da determinao do desvio padro das medidas e do
desvio padro relativo, alm do clculo de propagao do erro. Para isso aconselha-
se que seja preenchida a Tabela 2.
O clculo do desvio padro da mdia dos valores PV e o desvio padro
relativo dado por:

( )
2
PV- PV
s =
n-1
| |
|
|
\
(3.4)
12


onde n = nmero de medidas realizadas.

rel
s
s = .100
PV
(3.5)
Obtidos os valores da presso P , e do volume V, preencham a Tabela 2:

Tabela 2 Valores para obteno do desvio-padro e desvio-padro relativo dos
resultados do experimento 1.
P/ mmHg
3
V/ cm
PV
PV- PV
( )
2
PV- PV

13


5. ROTEIRO EXPERIMENTAL 2: A LEI DE
CHARLES

OBJETIVO(S)
Determinar experimentalmente a relao entre o volume e a temperatura de
uma amostra de ar a presso constante.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
01 Kitassato de 400,0 mL ---
01 Termmetro de 50 a 150C ---
01 Chapa aquecedora ---
01 Mangueira de 5,0 cm ---
01 Suporte universal com garras
metlicas
---
01 Rolha de borracha com orifcio
central para tampar o Kitassato
---

INTRODUO
Charles, posteriormente aos experimentos de Boyle, mostrou que a
constante C [equao (3.2)] uma funo da temperatura. Este um dos modos
de anunciar a Lei de Charles. Gay-Lussac fez medidas do volume mantendo uma
massa fixa de gs sobre presso fixa e descobriu que o volume variava linearmente
com a temperatura:
V = a+bt (4.1)
onde t a temperatura e a e b so constantes.
Um grfico do volume em funo da temperatura est indicado na Figura
4. O coeficiente linear
0
a = V , isto , o volume a 0C.

Figura 4 Volume como uma funo da temperatura (Lei de Charles) a uma
presso constante (isbara).

O coeficiente angular da curva a derivada
P
V
b =
t
| |
|
\
(Usam-se
derivadas parciais em vez de derivadas comuns, pois o volume depende da presso;
a e b so constantes somente se a presso for constante. A derivada parcial
14


p
t V ) / ( o coeficiente angular da reta, nas condies experincia, e d a
variao do volume com a temperatura e presso constante). Portanto, a [equao
(4.1)] pode ser escrita numa forma mais equivalente:

0
P
V
V = V + t
t
| |
|
\
(4.2)
As experincias de Charles mostraram que, para uma massa fixa de gs
sob presso constante, o aumento relativo do volume por grau de aumento de
temperatura era o mesmo para todos os gases nos quais ele fez medidas. A uma
presso fixa, o aumento de volume por grau ( )
P
V/ t ; portanto, o aumento
relativo em volume por grau, a 0 C, :

( )
0
P
1
V
V/ t
| |
|
\

(4.3)
Essa quantidade o coeficiente de dilatao trmica a 0 C, para qual se
usa o smbolo
0
:

0
p 0
1 V
=
V t
| |
|
\
(4.4)
Dessa forma, podemos substituir o valor de
0
na [equao (4.2)] da
seguinte maneira:

0 0
P
V
V =
t
| |
|
\
(4.5)

Substituindo a [equao (4.5)] na [equao (4.2)], obtm-se:

0 0 0 0
P
0 0
V
V = V + t V = V + V t
t
V = V (1+ t)
| |

|
\
(4.6)
O que nos leva a seguinte equao:

0 0
0
1
V = V + t
| |
|
\
(4.7)
A [equao (4.7)] conveniente porque expressa o volume do gs em
termos do volume a zero grau e uma constante,
0
, que a mesma para todos os
gases, e, como se conclui, praticamente independente da presso na qual as
medidas so feitas. Se medirmos
0
a vrias presses, vamos encontrar que para
todos os gases
0
tende ao mesmo valor limite, para P = 0 . A forma da [equao
(4.7)] sugere uma transformao de coordenadas que deve ser til, isto , define
15


uma nova temperatura T em termos da temperatura usada at aqui atravs da
equao:

0
1
T = + t
(4.8)
A [equao (4.8)] define uma nova escala de temperatura, chamada
escala gasosa, ou mais, exatamente, escala do gs ideal. A importncia dessa
escala reside no fato de que
0
e, conseqentemente,
0
/ 1 , tm o mesmo valor
para todos os gases. Por outro,
0
depende da escala de temperatura usada
originalmente para t. Se t estiver em graus Celsius (smbolo: C), ento
0
1/ 273,15
o
C = e a escala T resultante numericamente idntica escala de
temperatura termodinmica. A unidade SI de temperatura termodinmica o kelvin
(smbolo K). As temperaturas na escala termodinmica so freqentemente
chamadas de temperaturas absolutas ou de temperatura kelvin. De acordo com a
[equao (4.8)], tem-se:
T = 273,15+ t (4.9)
Dessa forma, podemos combinar as [equaes (4.8) e (4.9)] para termos:

0 0
V = V T (4.10)
A [equao (4.10)] estabelece que o volume de um gs sob presso fixa
diretamente proporcional temperatura termodinmica.


PARTE A: MONTAGEM DO EQUIPAMENTO

Figura 5 Esquema da aparelhagem utilizada para determinar
experimentalmente a relao entre o volume e a temperatura de uma amostra
de ar presso constante

01) Insira o termmetro no orifcio central da rolha (maior) posicionando-o
verticalmente, na boca do Kitassato. Certifique que a rolha ficou bem encaixada e
que leituras de temperaturas possam ser feitas.
16


02) Retire o mbolo da seringa. Remova, com auxlio de um pedao de papel
higinico, o excesso de gordura do mbolo e da seringa.
03) Conecte a mangueira de 5,0 cm na sada/entrada de ar lateral do Kitasato.
04) Posicione a seringa horizontalmente com o auxlio das garras metlicas e do
suporte universal, conforme mostra a Figura 5.
05) Insira o mbulo da seringa at que a leitura seja de zero mL, ou seja, com o
mbolo na posio final.
06) Conecte a seringa na mangueira. Antes de conectar a seringa, certifique que a
leitura na seringa seja zero mL, ou seja, que o mbolo se encontre na posio final.
A seringa deve estar posicionada na horizontal. Ateno para no variar a posio
do mbolo quando a conexo com a mangueira for feita.

PARTE B: COLETANDO OS DADOS EXPERIMENTAIS
01) Mea a temperatura do gs no interior do Kitassato, a qual a temperatura
ambiente.
02) Coloque cuidadosamente o sistema (Kitassato, seringa etc.) na chapa
aquecedora.
03) Ligue a chapa eltrica e a mantenha no mnimo (aproximadamente 250C).
04) Faa anotaes, na Tabela 1, da temperatura e do volume correspondente.
05) Repita as anotaes para as vrias temperaturas e volumes.
06) retire o sistema da chapa aquecedora e deixe-o resfriar at a temperatura
ambiente.
07) Repita o procedimento do item 3 at o 5.

Tabela 3 Leituras das temperaturas por volume no experimento da lei de
Charles.
Temperatura /
o
C
Volume / mL 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

01) Representar os valores mdios obtidos em papel milimetrado (ou fazer grfico
no origin ou excel).
02) Faa uma regresso linear e obtenha a equao que melhor descrevem os seus
resultados. Faa uma comparao com a Lei de Charles.
03) Atravs do grfico obtido na questo 01, obtenha a quantidade de matria
(nmero de mol) do gs.
04) Quais so as possveis fontes de erro ou limitao neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos experimentos.

17


6. ROTEIRO EXPERIMENTAL 3: DENSIDADE DE
SLIDOS E LQUIDOS

OBJETIVO(S)
Determinar e comparar massa especfica () e densidade ) ( de lquidos
e slidos.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
Balana analtica Acetato de etila
Densmetro gua destilada
Esptula Cloreto de sdio
Proveta Estanho metlico
Termmetro Etanol (lcool etlico)

INTRODUO
Define-se massa especfica como sendo a razo entre a massa do corpo e
seu volume. No sistema CGS sua unidade gramas por centmetros cbicos
(g/cm
3
). Usa-se tambm a expresso densidade absoluta para indicar tal grandeza.

m
=
V
(5.1)
onde = massa especfica do corpo; m = massa do corpo e V = volume do corpo.
Por outro lado, define-se densidade relativa como sendo a razo entre duas
massas especficas em que o denominador a massa especfica de uma substncia
tomada como padro ou referncia. Usa-se o smbolo ( ) para designar a
densidade. Freqentemente usada a expresso densidade para indicar a
densidade relativa. Como substncia padro, usa-se a gua na temperatura de
maior valor de massa especfica (3,98C), ou como referncia, a gua a uma
temperatura fixada de acordo com as necessidades, comumente a temperatura
ambiente.

A
AB
B
m
=
m
(5.2)
onde:
AB
a densidade de uma substncia A em relao a uma substncia B;
A
m a massa de determinado volume da substncia A e
B
m a massa de igual
volume da substncia B.
A densidade dos lquidos comumente expressa em gramas (g) por mililitro
(mL). Como o mililitro definido como a milsima parte do volume de 1 Kg de gua
pura na temperatura de mxima densidade (3,98C), a densidade em gramas por
mililitro numericamente igual relao entre massa especfica de uma substncia
a T C e a massa especfica da gua a 3,98C e representada freqentemente
como
4
T
.

18


PRIMEIRA PARTE
PROCEDIMENTOS PARA SLIDOS
1) Determinao da massa especfica () do estanho metlico: Para se
determinar a massa especfica () de estanho metlico, utiliza-se uma proveta para
verificar o volume (V) de lquido (gua) deslocado pela massa (m) de estanho.
2) Determinao da densidade ( ) do estanho metlico: Para se determinar a
densidade () do estanho pelo mtodo do picnmetro, procede-se da seguinte
maneira:
a. Mede-se a massa do picnmetro completamente cheio com gua e
anota-se a massa m1;
b. pesa-se o picnmetro completamente cheio com gua mais o estanho
fora dele e anota-se a massa m2;
c. pesa-se o picnmetro completamente cheio com gua mais o estanho
dentro dele e anota-se a massa m3.
A densidade (p), pelo mtodo do picnmetro dada pela seguinte equao:

2 1
2 3
m - m
=
m - m
(5.3)
onde m2 m1 a massa do estanho; m2 m3 a massa do volume de gua
temperatura ambiente (anote o valor).
PROCEDIMENTOS PARA OS LQUIDOS
1) Determinao da massa especfica (e) do etanol (lcool etlico): Determina-
se a massa especfica (e) do etanol do seguinte modo:
a. anota-se o volume do picnmetro, Vp;
b. mede-se a massa do picnmetro vazio, mp;
c. mede-se a massa do picnmetro com o etanol, mp+e.
A massa especfica do etanol (e) pelo mtodo do picnmetro dada pela
seguinte equao:

(p+e) p
p
m - m
e =
V
(5.4)
2) Determinao da densidade ( ) de um lquido (etanol ou lcool etlico):
Procede-se da seguinte maneira para determinar a densidade de um lquido (etanol)
pelo mtodo do picnmetro:
a. mede-se a massa do picnmetro vazio, m1;
b. mede-se a massa do picnmetro com o lquido que se deseja medir a
densidade (etanol), m2.
c. mede-se a massa do picnmetro com gua, m3.
A densidade do etanol () pelo mtodo do picnmetro dada pela seguinte
equao:
19


2 1
etanol
3 1
m - m
=
m - m
(5.5)
Compare o valor obtido com o anterior.

SEGUNDA PARTE
1) Voc vai receber dois slidos. Elabore e escreva um procedimento para
determinar a massa especfica () desses slidos. Voc pode dispor de balana, de
provetas e de lquidos como gua e etanol (lcool etlico). Utilizando o procedimento
que voc props, determine a densidade dos slidos.

Densmetros so aparelhos que permitem a determinao da densidade de
lquidos onde so mergulhados, com a leitura direta numa escala, sem necessidade
de clculo ou de balanas. So aparelhos de peso constante e constam, em geral,
de cilindros fechados, contendo na parte inferior, um lastro de chumbo ou mercrio.
Os densmetros servem para determinar a densidade ou as concentraes
de solues. O alcometro de Gay Lussac um densmetro especialmente
concebido para determinar a concentrao do etanol (lcool etlico) numa soluo de
gua.

2) Prepare uma soluo utilizando exatamente 200,0 mL de gua destilada
e a massa de sal que voc ir receber. Anote o volume da soluo e usando o
densmetro determine a massa especfica da soluo (g/cm
3
). Usando esses dados,
calcule a massa de cloreto de sdio usada na preparao da soluo.

01) O procedimento que voc props adequado para determinar a massa
especfica dos dois slidos que voc recebeu?
02) O que densidade aparente?
03) O que uma densidade absoluta ou esqueletal?

20


7. ROTEIRO EXPERIMENTAL 4: DENSIDADE DE
SLIDOS E LQUIDOS E VARIAO DA
DENSIDADE DE LQUIDOS EM FUNO DA
TEMPERATURA

OBJETIVO(S)
Verificar a influncia da temperatura sobre a densidade dos lquidos e a
influncia do tamanho da cadeia carbnica de steres orgnicos sobre a
densidade dessas substncias.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
Banho-maria termostatizado gua destilada
Esptula
Picnmetro
Termmetro

A turma ser dividida em grupos de no mximo 04
pessoas. Cada grupo trabalhar com a gua e um dos
acetatos.

PROCEDIMENTOS
01) Medir a massa de 2 picnmetros vazios previamente secos com suas
respectivas tampas. Anotar as massas de cada um fazendo-se neles um sinal para
identificao. Um deles deve ser cheio com gua destilada e o outro com o acetato a
temperatura ambiente. Fazem-se as medidas de massas e determinam-se as
massas especficas.
02) Os picnmetros completamente cheios devem ser levados a um banho-maria
termostatizado a 40C durante 20 minutos (a temperatura do banho deve ser
conferida com um termmetro e anotado o valor exato). Observar que medida que
a temperatura dos lquidos nos picnmetros vai aumentando os volumes dos
mesmos aumentam, devido dilatao trmica.
03) Aps 20 min deve-se fechar os capilares dos picnmetros, com a ajuda de
plstico ou papel alumnio, retirando-os do banho-maria termostatizado e levando-os
a um banho de gua a temperatura ambiente. Observar o que ocorre com os
volumes do lquido ao retornarem a temperatura ambiente. O aluno deve tocar os
picnmetros com a mo para avaliar a velocidade com que os lquidos retornam a
temperatura ambiente.
Os volumes que as substncias estavam ocupando a 40C so conhecidos,
pois so os volumes dos picnmetros, j que estavam completamente cheios. As
massas das substncias a 40C sero obtidas pesando-se os picnmetros, aps
atingirem a temperatura ambiente, uma vez que no houve variao de massa das
substncias aos esfriarem; apenas variao de volume.

21


04) Repetir o procedimento realizado no item 02, usando um banho-maria
termostatizado a 50 C.
05) Cada grupo dever anotar os resultados obtidos dos outros grupos.
06) Fazer um grfico de densidade versus temperatura (trs pontos) para a gua e
para o acetato.

01) A densidade de uma substncia a razo entre a massa de determinado volume
da substncia e a massa de igual volume de gua a 3,98C. Como a gua usada na
nossa experincia estava temperatura ambiente, qual a preciso dos valores
obtidos por ns? Se quisssemos um valor mais preciso como deveramos
proceder?
02) A densidade uma propriedade macroscpica que caracterstica de uma
substncia pura, em uma dada temperatura. Dessa forma, responda quais so as
caractersticas microscpicas da matria que a densidade reflete?
03) Fazer um grfico da variao da densidade da gua em funo da temperatura
no intervalo de 0 a 40C e comentar o comportamento da curva em termos da
estrutura da gua nos estados slido e lquido.
04) Explique por que as densidades das substncias diminuem com o aumento da
temperatura?
05) Fazer um grfico de densidade dos acetatos (a uma mesma temperatura) versus
nmero de tomos de carbono dos acetatos (tamanho da cadeia).
06) Pelas observaes visuais e sensoriais que foram feitas durante a experincia,
qual dos lquidos tem maior coeficiente de expanso trmica, a gua ou o acetato?
Por que a gua esfria mais lentamente do que o acetato?
07) Explique porque as densidades dos acetatos diminuem com o tamanho da
cadeia?

Tabela 4 Densidade da gua pura, livre de ar em vrias temperaturas.
Temperatura /
o
C Densidade / (g cm
-3
) Temperatura /
o
C Densidade / (g cm
-3
)
0,0 0,9998681 9,0 0,9998091
1,0 0,9999267 10,0 0,9997282
2,0 0,9999679 15,0 0,9991266
3,0 0,9999922 20,0 0,9982343
4,0 1,0000000 25,0 0,9970770
5,0 0,9999919 30,0 0,9956780
6,0 0,9999682 35,0 0,9940610
7,0 0,9999296 40,0 0,9922479
8,0 0,9998764

22


8. ROTEIRO EXPERIMENTAL 5: DETERMINAO
DE CALORES DE REAES E APLICAO DA
LEI DE HESS

OBJETIVO(S)
Determinar a capacidade calorfica de um calormetro.
Verificar como se determinam os calores de reaes.
Constatar a Lei de Hess.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
Balana analtica gua destilada
Bquer Nitrato de potssio
Calormetro Hidrxido de sdio em lentilhas
Densmetro Soluo de hidrxido de sdio 0,50 mol L
-1

Esptula Soluo de cido clordrico 0,50 mol L
-1

Proveta Soluo de cido clordrico 0,25 mol L
-1

Termmetro

INTRODUO
Atravs da experincia diria, o conceito de calor como sendo uma forma
de energia que flui do mais quente para o mais frio surge de maneira quase que
intuitiva. Enquanto outras formas de energia podem ser convertidas integralmente
em calor, o inverso no possvel. Nas reaes qumicas, grande parte das
energias envolvidas nas interaes de natureza eltrica ou magntica aparecem sob
forma de calor ou de trabalho. Muitas reaes ocorrem com liberao de calor para
o ambiente, sendo denominadas exotrmicas. Outras, endotrmicas, retiram calor
do ambiente com conseqente abaixamento de temperatura.
Pode ser demonstrado que o calor transferido em uma mudana de estado
presso constante igual variao de entalpia do sistema.

P
Q = H (7.1)
A entalpia de um sistema a soma da energia interna do mesmo (U) e da
energia de expanso ou energia elstica.
( ) PV H = U+ PV (7.2)
Quando as reaes qumicas se processam em condies de presso
constante, os calores envolvidos so iguais s variaes de entalpias das reaes.
Quando a reao qumica conduzida a presso constante, a variao de
entalpia, designada por H , dada simplesmente pela diferena entre as
entalpias dos produtos e dos reagentes.

produtos reagentes
H = H - H

(7.3)
Independentemente dos caminhos percorridos pelos reagentes at a
formao dos produtos, a variao de entalpia dever ser sempre a mesma. Essa
afirmao, que constitui a lei de Hess, provm do fato de que a entalpia uma
funo de estado, ou seja, cada estado apresenta o seu valor correspondente de
23


entalpia. Por isso, a diferena de entalpia entre os dois estados independente de
quantos estados possam existir intermediariamente.
As medidas de entalpia das reaes so geralmente executadas atravs do
emprego de calormetros, e fornecem muitas informaes sobre as energias de
ligao. A utilizao inversa das informaes sobre as energias de ligao permite,
por outro lado, a previso de calores de reaes, muitos dos quais impossveis de
serem determinados.

PROCEDIMENTO

PARTE I: DETERMINAO DA CAPACIDADE CALORFICA DO CALORMETRO
01) Mea em uma proveta, com capacidade de 250,0 mL, 200,0 mL de gua
destilada, coloque no calormetro e agite com cuidado, at que a temperatura se
mantenha constante. Anote esta temperatura. Em seguida, pese em um frasco com
tampa, aproximadamente, 10,0 g de nitrato de potssio (KNO3) e o transfira para o
calormetro, agite com cuidado e anote a temperatura mnima alcanada.
02) Mea a massa do frasco vazio. A diferena das massas entre as duas medidas
fornece a quantidade exata de nitrato de potssio empregada. Transfira a soluo de
nitrato de potssio para uma proveta de 250,0 mL e determine, com um densmetro,
a sua densidade. Anote o calor especfico correspondente consultando a Tabela 5
em anexo.
Obs.: Aps o experimento, coloque a soluo de nitrato de potssio em um
recipiente para recuperao.
INTERPRETAO DOS RESULTADOS
Calcule a capacidade calorfica do calormetro atravs do balano energtico da
dissoluo do nitrato de potssio em gua.

( ) ( ) ( )
( )
+ +
2 (aq) 3(aq) 3 s l aq
1
dissoluo
dissoluo abs.soluo abs.calormetro
KNO + H O K + NO
H = 8, 34 Kcal mol
q = q +q
(7.4)
onde:
dissoluo
q = calor de dissoluo =
dissoluo KNO
H n .
3
;
3
KNO
n = nmero de
mols de
3
KNO ;
soluo abs
q
.
= Calor absorvido pela soluo de
T c V d T c m KNO = = . . . . .
3
; m = massa da soluo em gramas; d = densidade
da soluo em g/mL; V = volume da soluo em mL; c = calor especfico da soluo
em cal/g.C; T = variao da temperatura em C;
o calormetr abs
q
.
= calor absorvido
pelo calormetro = T C . ; C = capacidade calorfica do calormetro.

dissoluo abs.soluo
q - q
C =
T
(7.5)

24


PARTE II: CONSTATAO DA LEI DE HESS

Dissoluo do hidrxido de sdio em gua
Mea com uma proveta, 200,0 mL de gua destilada, coloque no
calormetro, agite com cuidado at atingir temperatura constante. Anote esta
temperatura. Em uma balana, mea a massa de aproximadamente 2,00 g de
hidrxido de sdio (NaOH) (essa medida deve ser rpida, devido ao alto grau de
higroscopicidade do hidrxido). Coloque o hidrxido no calormetro, agite
cuidadosamente e anote a temperatura mxima alcanada.

Reao entre hidrxido de sdio (slido) e cido clordrico
Repita a operao do item anterior utilizando 100,0 mL de soluo de cido
clordrico 0,25 mol L
-1
no lugar de 200,0 mL de gua destilada. Anote a temperatura
mxima alcanada.

Reao entre hidrxido de sdio e cido clordrico
Mea 100,0 mL de soluo de cido clordrico 0,50 mol L
-1
, coloque no
calormetro e anote a temperatura. Em seguida, mea 100,0 mL de hidrxido de
sdio 0,50 mol L
-1
, anote a temperatura da soluo, que deve ser aproximadamente
a mesma da temperatura do cido. Adicione a soluo de hidrxido de sdio
soluo de cido clordrico contida no calormetro, agite rapidamente e anote a
temperatura mxima alcanada.

INTERPRETAO DOS RESULTADOS

( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
2 1
2 2
2 3
aq s l aq
s aq aq l aq aq
aq aq aq aq l aq aq
NaOH H O Na OH H
NaOH H Cl H O Na Cl H
Na OH H Cl H O Na Cl H
+
+ +
+ + +
+ +
+ + + +
+ + + + +

De acordo com a Lei de Hess:

2 1 3
H = H - H (7.6)
Calcule o calor de reao
( )
reao
q por meio da expresso:

reao abs.soluo abs.calormetro
q = q + q (7.7)
onde
reao
q = calor de reao;
soluo abs
q
.
= calor absorvido pela soluo =
T c V d T c m = . . . . . ;
o calormetr abs
q
.
= calor absorvido pelo calormetro = T C =

25


Para os valores de densidade e calor especfico das solues de NaOH e
NaCl, consulte a Tabela 5 em anexo.
O calor de dissoluo do NaOH pode ser calculado atravs da expresso:

dissoluo
NaOH
q
H =
n
(7.8)
onde
NaOH
n = quantidade de matria (nmero de mols) do hidrxido de sdio.
Para atribuir o sinal aos valores de H , observe a seguinte conveno:
Reao exotrmica (libera calor) H < 0
Reao endotrmica (absorve calor) H > 0

Tabela 5 Densidade e calor especfico de algumas solues aquosas.
Soluo
Concentrao /
(mol L
-1
)
Densidade /
(g cm
-3
)
Calor especfico /
(cal g
-1

o
C
-1
)
NaOH
1,00 1,04 0,94
0,50 1,02 0,97
0,25 1,01 0,98
NaCl
2,00 1,08 0,91
1,00 1,04 0,93
0,50 1,02 0,95
KNO3
1,00 1,06 0,90
0,50 1,03 0,94
0,25 1,02 0,97

26


9. ROTEIRO EXPERIMENTAL 6: VOLUME MOLAR
PARCIAL

OBJETIVO(S)
Determinar o volume molar dos componentes de uma mistura.
Determinar o volume total da soluo a partir dos volumes molares dos
componentes de uma mistura.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
Balana analtica 100,0 mL de gua destilada
Picnmetros 100,0 mL de lcool etlico (etanol)
Densmetros
Provetas

INTRODUO
Quando estudamos misturas de gases falamos sobre presses parciais,
que a contribuio para a presso total de um componente da mistura gasosa.
Quando estudamos solues lquidas, outras quantidades molares parciais so
importantes, como, por exemplo, a energia de Gibbs molar parcial ou volume molar
parcial. Como a energia de Gibbs molar parcial de um componente numa soluo
o potencial qumico desse componente na soluo.

j
j
P,T,n
G
=
n
| |
|
|
\
(8.1)
O volume molar parcial a quantidade molar parcial mais fcil de ser
visualizada e definido como a contribuio volumtrica que um componente de
uma soluo faz para o volume total da soluo.
Imagine um volume enorme de gua pura (
1
V ). Quando um mol de gua
adicionado a
1
V , o volume final (
f
V ) igual a
1
V + 18,0 mL. Assim podemos
constatar que 18,0 mL/mol o volume molar de um mol de gua pura. Porm
quando um mol de gua acrescido a um volume enorme de etanol, por exemplo, o
volume deste acrescido somente de 14,0 mL. A razo para essa diferena que o
volume ocupado por um dado nmero de molculas de gua depende das
molculas que as rodeiam. Quando uma quantidade grande de etanol est presente
cada molcula de gua est rodeada por molculas de etanol e a somatria dos
volumes da cada molcula resulta em somente 14,0 mL. A quantidade 14,0 mL/mol
o volume molar parcial da gua em etanol puro.
O volume molar parcial de um componente numa soluo varia com a
composio da soluo porque o ambiente de cada tipo de molcula muda com a
composio da soluo, o que resulta numa variao das foras intermoleculares
que agem entre as molculas.
O volume molar parcial
j
V de uma substncia J em uma dada composio
da soluo definido como:
27


j
j
P,T,n
V
V =
n
| |
|
|
\
(8.2)
onde
j
n a quantidade de matria (nmero de mols) do componente J e n significa
que a quantidade de matria (nmero de mols) de todos os outros componentes da
soluo ou mistura permanecem constantes.
O volume molar parcial do componente J a uma dada composio a
inclinao (tangente) de um grfico de volume total em funo da frao molar do
componente J, (na composio desejada) sendo a composio de todos os outros
componentes constantes.
A definio implica que quando a composio de uma mistura alterada
pela adio de
A
dn de A e de
B
dn de B, o volume total da mistura ser alterado
de:

B A
A B
A B
P,T,n P,T,n
A A B B
V V
dV = dn + dn
n n
dV = V dn +V dn
| | | |
| |

\ \
(8.3)
Uma vez conhecidos os volumes parciais dos dois componentes da mistura
a uma composio de interesse, pode-se determinar o volume total da mistura
usando a frmula:

A A B B
V = V n +V n (8.4)

01) Fazer as solues de gua-lcool nas propores indicadas na Tabela 6.
Determinar as densidades das solues assim como da gua e do lcool puros.
Com os dados obtidos preencher o restante da Tabela 6.
Obs.: Caso no seja possvel pesar exatamente a massa sugerida na tabela, 10,0 g
por exemplo, pode-se anotar a massa que for pesada, por exemplo, 10,0025 g.

Tabela 6 Valores experimentais da experincia sobre volume parcial molar
Soluo
Massa de
etanol / g
Massa de
gua / g
n de
etanol /
mol
n de gua
/ mol
Densidade
da
soluo /
(g mL
-1
)
Volume
da
soluo /
mL
01 0,0 100,0 0,0
02 10,0 90,0
03 20,0 80,0
04 30,0 70,0
05 50,0 50,0
06 70,0 30,0
07 80,0 20,0
08 90,0 10,0
09 100,0 0,0 0,0

28


01) Explique o que voc entendeu sobre volume molar parcial.
02) Preencha as colunas 2, 3 e 4 da Tabela 7 e faa dois grficos:
Primeiro: Volume molar da soluo versus frao molar da gua.
Segundo: Volume molar da soluo versus frao molar do etanol.
A partir de cada grfico encontrar a tangente em cada ponto e usar as equaes:

m
m B A
A
m
m A B
B
V
V = V + x
x
V
V = V + x
x
| |
|
\
| |
|
\
(8.5)
para calcular os valores de
A
V e
B
V em cada composio.

Tabela 7 Volumes molares parciais
Soluo
n total /
mol
V molar da
soluo /
(mL mol
-1
)
xgua xetanol
V molar
parcial da
gua
V molar
parcial do
etanol
01
02
03
04
05
06
07
08
09

29


10. ROTEIRO EXPERIMENTAL 7: COEFICIENTE
DE PARTIO

OBJETIVOS
Estudar a distribuio de um soluto entre dois lquidos imiscveis.
Observar se houve ou no auto-associao do soluto em uma das
fases.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
Balana analtica cido Actico (H3CCOOH)
Erlenmeyers Clorofrmio (HCCl3)
Buretas gua destilada
Papel Alumnio ou Filme de PVC cido Benzico (C6H5COOH)
Pipetas de 5,0 mL Benzeno (C6H6)
Provetas
Soluo previamente padronizada de
hidrxido de sdio (NaOH) 0,4 mol L
-1

Biftalato de potssio
Soluo alcolica de fenolftalena

INTRODUO
Quando h duas fases lquidas em equilbrio e se junta um terceiro
componente, mantendo a temperatura constante, este se distribuir nas
duas fases de acordo com um equilbrio definido. Nas duas solues assim
obtidas ou pelo menos em uma delas o soluto no obedecer a lei de
Raoult, pois ele se encontra em concentrao muito baixa, porm pode-se
considerar como primeira aproximao que a lei de Henry ser obedecida.
Uma vez alcanado o equilbrio, o potencial qumico do soluto
igual nas duas fases lquidas e .

s s
=

(9.1)
Considerando que o soluto segue a lei de Henry, podemos dizer que
a sua atividade proporcional a sua concentrao e quando queremos
trabalhar em escala molar (mol L
-1
) o estado padro recomendado aquele
de concentrao em quantidade de matria unitria (1,0 mol L
-1
) no qual o
soluto se comporta como em uma soluo infinitamente diluda.

( ) ( )
0 0
s s s s s s
+RTln C = + RTln C

(9.2)
Nesta equao
0
representa o potencial qumico do soluto no
estado padro mencionado e o coeficiente de atividade mede o desvio
do comportamento previsto pela lei de Henry na concentrao C (mol L
-1
)
Rearranjando a [equao (9.2)] obtm-se ento:
30


( ) ( )
0 0
s s
s s
s s
-
C
- = ln
RT C

(9.3)
Pode-se ver que a temperatura e presso constantes o termo da
esquerda uma constante:

s s
s s
C
ln = cte
C

(9.4)
Se as solues so muito diludas,
s s
1

. Neste caso, a
relao da concentrao do soluto nas duas fases
s s
C / C

deve ser uma
constante independente da concentrao total. Essa relao se conhece
como coeficiente de partio (ou distribuio) de Nernst e se expressa da
seguinte forma:

s
s
C
Kc =
C
(9.5)
Observa-se que a relao deve ser obedecida quando as solues
so muito diludas ( = 1,0) e que o aumento da concentrao aumenta o
desvio do comportamento ideal previsto pela lei de Henry e a relao

s s
C C / deixa de ser constante e independente da concentrao. por isso
que o coeficiente de partio deve ser determinado extrapolando-se os
resultados experimentais da concentrao do soluto nas duas fases para
condio de diluio infinita para a concentrao de soluto nas duas fases.
Quando se apresentam fenmenos de associao ou dissociao
do soluto, que dependem da concentrao total deve ser buscada uma
expresso adequada que relacione a concentrao do soluto nas duas
fases e que possa expressar-se em termos das espcies formadas.
Vamos considerar o caso em que o soluto S se associa na fase
lquida (fase orgnica), dando um nico tipo de associao
n
S
, sendo n
o grau de associao e o mesmo se encontra total ou quase totalmente na
forma monomrica na fase (fase aquosa).
De acordo com o exposto, a associao que ocorre na fase pode
ser representada pelo equilbrio:

m n
nS S

(9.6)
ou seja:

sn
n n
sm
C
K =
C
(

(

(9.7)
Nesta expresso,
sn
C

representa a concentrao da espcie
associada e
sm
C

a concentrao da espcie monomrica, estando ambas
31


na fase , onde n o grau de associao e
n
K a constante de associao
correspondente.
A concentrao do soluto associado na fase ser dada ento por:

( )
n
sn n sm
C = K C

(9.8)
Se, alm disso, se considerar que a associao praticamente
completa, sua concentrao dever ser aproximadamente igual a sua
concentrao analtica
s
C
. E, ento:

( )
n
sn n sm s
C = K C = C

(9.9)
Considerando a relao anterior, podemos isolar a concentrao de
monmero
sm
C
e recordando que o coeficiente de partio

c
K se refere
distribuio da espcie monomrica nas duas fases, pode-se estabelece a
seguinte igualdade:

1
s
sm s C
n
C
C = = C K
K
n

| |
|
\
(9.10)
A equao acima ainda pode ser rearranjada de forma que:

( )
1
s s 1
C n
1
C = C
K K
n
n

(9.11)
A qual pode ser expressa na forma logartmica por:

s s 1
C n
1 1
lnC = + lnC
K K
n
n

| |
|
|
|
\
(9.12)
Atravs dessa equao, percebe-se que um grfico de
s
C ln

deve
ser uma reta a partir da qual pode-se determinar o grau de associao n e,
utilizando o valor de
C
K , calcular o valor da constante de associao
n
K .
Embora o modelo considerado representa o tratamento mais
simples que se pode dar distribuio de um soluto que se associa em uma
das fases em equilbrio, esse bastante adequado para estudar a
distribuio de cidos orgnicos como o cido actico em um solvente
aquoso e em um solvente orgnico no qual pode apresentar auto-
associao.

32


PROCEDIMENTO

A Sistema guaClorofrmiocido Actico
Cada grupo dever preparar duas ou trs das seguintes misturas:
Nmero da
mistura
gua / mL
Clorofrmio /
mL
cido actico /
mL
01 15 15 0,3
02 15 15 0,5
03 15 15 0,8
04 15 15 1,0
05 15 15 1,2
06 15 15 1,5

01) Colocar as misturas em erlenmeyers de 125,0 mL e tampar a boca com
papel alumnio ou filme de PVC. Para medir os volumes podem ser
utilizadas provetas de 25,0 mL para a gua e o clorofrmio e bureta para o
cido actico.
02) Agitar fortemente cada uma das misturas manualmente por
aproximadamente 10 minutos.
03) Transferir o contedo do erlenmeyer para uma proveta de 100,0 mL
tampando a boca da mesma em seguida. Deixar em repouso temperatura
ambiente por uns 15 minutos.
04) Tomar alquotas de 5,0 mL de cada uma das fases, adicionar 40,0 mL
de gua destilada, agitar bastante e determinar, por titulao com NaOH, a
quantidade de cido actico presente.
Como as concentraes de cido variam consideravelmente de uma
amostra para outra conveniente utilizar as seguintes concentraes de
NaOH:
Nmero da mistura
Fase orgnica /
(mol L
-1
)
Fase aquosa /
(mol L
-1
)
01 0,02 0,4
02 0,02 0,4
03 0,04 0,4
04 0,04 0,4
05 0,04 0,4
06 0,04 0,4

05) A partir de uma soluo padronizada de NaOH aproximadamente 0,4
mol L
-1
, preparar as solues de concentraes menores. Em todas as
titulaes, usar fenolftalena como indicador.

33


B Sistema guaBenzenocido Benzico

Cada grupo dever preparar duas ou trs das seguintes misturas:

01) Antes de medir a massa do cido benzico, triturar o mesmo em
almofariz ou em um bquer com o auxlio de um basto de vidro. Os
volumes de gua e benzeno podem ser medidos em provetas de 25,0 mL.
02) Colocar cada mistura em um funil de decantao e agitar fortemente por
uns dez minutos. Deixar em repouso at que se separem em duas camadas
lquidas.
03) De cada funil, tomar uma alquota de 5,0 mL da fase benznica e
adicionar 40,0 mL de gua destilada, agitando-a bastante e titular com
NaOH 0,10 mol L
-1
. Para a fase aquosa, siga um procedimento similar
utilizando alquotas de 5,0 mL, adicionando 40,0 mL de gua e titulando
com NaOH 0,01 mol L
-1
.
04) A partir de uma soluo padronizada de NaOH aproximadamente 0,1
mol L
-1
, preparar as solues de concentraes menores. Em todas as
titulaes, usar fenolftalena como indicador.

01) Colete todos os dados obtidos por todos os grupos de trabalho (volume
de NaOH utilizados para as titulaes das duas misturas) para os
experimentos com os sistemas gua-clorofrmio-cido actico e gua-
benzeno-cido benzico.
02) Calcule as concentraes de cido nas duas fases em mol L
-1
.
.

03) Para cada uma das misturas estudadas obtenha a relao
s s
C / C

e
com estes dados faa um grfico em funo da concentrao de cido
actico ou cido benzico na fase orgnica,
( )
s
C
. Por extrapolao
obtenha o coeficiente de partio,
C
K .
04) Para determinar o grau de associao n e a constante
n
K , constri-se
um grfico de
s
lnC

em funo de
s
lnC
. Os valores so obtidos a partir da

inclinao (coeficiente angular ou derivada), da intercesso (ou coeficiente
linear) e do coeficiente de partio calculado anteriormente.
Nmero da
mistura
gua / mL Benzeno / mL
cido benzico
/ g
01 15 15 0,3
02 15 15 0,5
03 15 15 0,8
04 15 15 1,0
05 15 15 1,2
06 15 15 1,5
34


05) D uma interpretao molecular para os resultados obtidos
experimentalmente considerando as estruturas qumicas de cada
substncia envolvida.
06) Compare os coeficientes de partio obtidos para os dois sistemas.
07) Quais seriam os resultados obtidos esperados para a partio de um
cido graxo (cido carboxlico de cadeia longa) no sistema gua-clorofrmio
em comparao com o cido actico?
08) Compare os resultados de grau de associao n e
n
K para os dois
sistemas estudados.

35


11. ROTEIRO EXPERIMENTAL 8:
DETERMINAO DA CONSTANTE DE
EQUILBRIO PELO MTODO DE DISTRIBUIO

OBJETIVO(S)
Determinar o coeficiente de distribuio do iodo em gua e
tetracloreto de carbono e a constante de equilbrio da reao
rpida:
2 3
I I I

+ .
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
03 Erlenmeyers de 500,0 mL 6,0 g de iodo (I2)
01 Termmetro de 0 a 100C 20,0 mL de tetracloreto de carbono (CCl4)
01 Balo volumtrico de 100,0 mL
1,0 L de soluo 0,1 mol L
-1
de iodeto de
potssio (KI)
01 Balo volumtrico de 1000,0 mL
100,0 mL de soluo 0,1 mol L
-1
de
tiossulfato de sdio e amido
Balana analtica
Banho-maria termostatizado
01 Pipeta de 10,0 mL
02 Pipetas de 20,0 mL
01 Bureta de 50,0 mL

INTRODUO

EQUILBRIO QUMICO NUMA MISTURA
Consideremos um sistema fechado temperatura e presso total
constantes. O sistema consiste de uma mistura de vrias espcies qumicas que
podem reagir de acordo com a equao:

i i
0 = A
(10.1)
onde cada
i
A representa a frmula qumica da cada substncia, enquanto que cada
i
v representa o coeficiente estequiomtrico. Onde
i
v negativo para reagentes e
positivos para produtos.
Neste caso, cabe uma considerao referente energia de Gibbs da
mistura. Ser que ela aumentar ou diminuir se a reao prosseguir na direo
indicada pela seta? Se a energia de Gibbs diminuir medida que a reao avanar,
ento a reao se dar espontaneamente na direo da seta; o avano da reao e
o decrscimo da energia de Gibbs do sistema continuaro at que a mesma atinja
um valor mnimo. Quando a energia de Gibbs do sistema for mnima, a reao
estar em equilbrio. Se a energia de Gibbs aumentar medida que a reao
avanar na direo indicada pela, ento a reao se dar espontaneamente, com a
diminuio da energia de Gibbs, na direo oposta. Novamente a mistura atingir
um da energia de Gibbs na posio de equilbrio.
Como P e T so constantes, medida que a reao avanar, a variao da
energia de Gibbs do sistema ser dada pela seguinte equao:
36


i i
i
dG = dn
(10.2)
onde as variaes das quantidades de matria (nmero de mols),
i
dn , so aquelas
resultantes da reao qumica. Estas variaes no so independentes porque as
substncias reagem segundo as relaes estequiomtricas. Considerando que a
reao avance mol, onde o avano da reao, ento a quantidade de
matria (em mol) da cada substncia presente dada por:

0
i i i
n = n + (10.3)
onde
0
i
n so o nmero de mols das substncias presentes antes da reao avanar
em mols. Como
0
i
n constante, diferenciando a equao acima, teremos:

i i
dn = d (10.4)
Substituindo essa equao, na equao que expressa a variao da
energia de Gibbs, tem-se:

i i
i
dG = d
| |
|
\
(10.5)
que se torna:

i i
i
T,p
G
=
| |
|
\

(10.6)
A derivada ( )
T,p
G/ a taxa de aumento da energia de Gibbs da
mistura com o avano da reao. Se essa derivada for negativa, a energia de
Gibbs da mistura diminuir medida que a reao prosseguir na direo indicada
pela seta, o que implicar reao ser espontnea. Se a derivada for positiva, o
processo da reao direta levar a um aumento da energia de Gibbs do sistema;
como isto no possvel, a reao reversa ocorrer espontaneamente. Se
( )
T,p
G/ for zero, a energia de Gibbs ter um valor mnimo e a reao estar
em equilbrio. A condio de equilbrio para a reao qumica dada pela seguinte
considerao:

i i
i
eq T,p,eq
G
= 0 = 0
| | | |
| |
\ \

(10.7)
A derivada da equao ( )
i i
T,p
i
G/ =

tem a forma de uma
variao da energia de Gibbs dos produtos da reao menos a soma das energias
de Gibbs dos reagentes. Conseqentemente, substituiremos ( )
T,p
G/ por e
chamaremos G de energia de Gibbs da reao. Da deduo acima, ficou claro
que para qualquer que seja a reao qumica, tem-se:
i i
i
G =

.
37


Sendo que a condio de equilbrio para qualquer que seja a reao
qumica dada por:

i i
i
eq
G = = 0
| |
|
\
(10.8)
O ndice eq colocado na equao acima e em outras, tem a funo de
acentuar o fato de que, no equilbrio, os valores de so relacionados de um modo
especial por essas equaes. Como cada
i
( ) ..., , , ,
0
2
0
1
n n p T
i
, a condio
de equilbrio determina
e
como funo de T, P e dos valores especificados das
quantidades de matria (em mol) iniciais.

EQUILBRIO QUMICO NUMA MISTURA DE GASES IDEAIS
O potencial qumico de um gs ideal, , numa mistura de gases ideais
dado pela seguinte equao:

0
i i i
= + RTln P (10.9)
onde
i
P a presso parcial do gs na mistura. Usamos esses valores de
i
na
equao ( )
i i
T,p
i
G/ =

para calcular o G para a seguinte reao:
A B C D + + (10.10)
onde A, B, C e D representam as frmulas qumicas, enquanto que , , e
representam os coeficientes estequiomtricos. Assim tem-se:

( )
( )
0 0 0
0
0 0 0 0
ln ln
ln ln
ln ln ln ln
C C D D A
A B B
C D A B
C D A B
RT P RT P
G RT P RT P A B
C D
G
RT P P P P

+ + + +
= +
+ + +
=

+ + (

(10.11)
Seja ( )
0 0 0 0 0
B A D C
G + + = , onde
0
G a energia de
Gibbs padro da reao. Ento combinando os termos logartmicos, tem-se:

0
ln
C D
A B
P P
G G RT
P P

= + (10.12)
O argumento do logaritmo chamado quociente prprio das presses, o
numerador o produto das presses parciais dos produtos, cada uma elevada a
uma potncia que o seu coeficiente estequiomtrico, enquanto que o denominador
o produto das presses parciais dos reagentes, cada uma elevada a uma potncia
que o seu coeficiente estequiomtrico. Esse quociente abreviado pelo smbolo
P
Q :
38


C D
P
A B
P P
Q
P P

= (10.13)
Isso reduz a equao da energia de Gibbs para:

0
ln
p
G G RT Q = + (10.14)
O sinal de G determinado pelo sinal e valor de
p
lnQ , pois a uma dada
temperatura
0
G uma constante caracterstica da reao. Se, por exemplo,
compusermos a mistura de tal forma que as presses parciais dos reagentes sejam
muito grandes, enquanto que a dos produtos sejam pequenas, ento
p
Q ter um
valor fracionrio pequeno e
p
lnQ ser um nmero negativo e grande. Isto por sua
vez tornar G mais negativo e aumentar a tendncia de formao de produtos.
No equilbrio, G = 0 , ento a equao da energia de Gibbs padro da reao
torna-se:

( ) ( )
( ) ( )
0
0 ln
C D
e e
A B
e e
P P
G RT
P P

= + (10.15)
onde o ndice e indica que so presses parciais de equilbrio. O quociente das
presses parciais de equilbrio a constante de equilbrio em funo das presses,
p
K :

( ) ( )
( ) ( )
p
K
C D
e e
A B
e e
P P
P P

= (10.16)
Usando a notao mais geral, coloca-se o valor de
i
da equao
0
ln
i i i
RT P = + na equao ( )
p T
G
.
/ , obtendo-se:

( )
0
,
ln
i i i
i
T p
G
G v RT P
| |
= = +
|
\

(10.17)
que pode ser escrito da seguinte forma:

0
ln
i i i i
i i
G v RT v P = +

(10.18)
Entretanto,
i
G v
i
i i
0 0
=
a variao da energia padro da reao e

i
v
i i i
p p v ln ln = . Assim, a equao torna-se:

0
ln
i
v
i
i
G G RT P = +

(10.19)
Mas a soma dos logaritmos igual ao logaritmo do produto, assim:

( )
3 3 2 1 2
1 2 3 1 2 3
ln ln ln ... ln ...
i
v v v v v v
P P P P P P + + + = (10.20)
39


Esse produto continuado ser dado por:

3 1 2
1 2 3
...
i
v v v v
i
i
p P P P =
(10.21)
que chamado quociente prprio das presses,
p
Q ,assim:

i
v
p i
i
Q P =
(10.22)
Note que, como os
i
v para os reagentes so negativos, temos para a
reao em questo: ;
1
= v ;
2
= v ;
3
= v =
4
v . Dessa forma,
o valor de
p
Q ser dado por:

B D
p A B C D
A C
P P
Q P P P P
P P

= = (10.23)
De forma correspondente,
p
K pode ser escrito da seguinte forma:
( )
P
K
i
v
i
e
i
P =
(10.24)
Assim, a equao
( ) ( )
( ) ( )
0
0 ln
C D
e e
A B
e e
P P
G RT
P P

= + torna-se, ento:

0
p
ln K G RT = (10.25)
A quantidade de
0
G uma combinao dos
0
, cada um dos quais
sendo uma funo apenas da temperatura; portanto,
0
G uma funo apenas da
temperatura, de tal modo que
p
K tambm o . A partir de uma medida da
constante de equilbrio da reao, pode-se calcular
0
G usando-se a equao
acima. Esse o modo pelo qual se obtm o valor de
0
G para qualquer reao.

EQUILBRIO QUMICO NUMA MISTURA DE GASES REAIS

Se a lgebra correspondente fosse levada a efeito para os gases reais
usando-se a equao ( ) f RT T ln
0
+ = , que equivalente a equao
( ) ( )
( ) ( )
p
K
C D
e e
A B
e e
P P
P P

= , poderia ser representada por:

( ) ( )
( ) ( )
f
K
C D
e e
A B
e e
f f
f f

= (10.26)
40


Para a equao
0
p
ln K G RT = , a equao equivalente seria
representada por:

0
f
ln K G RT = (10.27)
Para os gases reais, o
f
K e no o
p
K que uma funo da
temperatura.

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
x
K
algumas vezes vantajoso exprimir as constantes de equilbrio para
sistemas gasosos em termos das fraes molares,
i
x , ou das concentraes em
quantidade de matria (concentraes molares),
i
c , em vez das presses parciais.
A presso parcial,
i
P , a frao em quantidade de matria e a presso total so
relacionados por
i i
P = x P. Usando essa relao para cada uma das presses
parciais na constante de equilbrio, obtemos a seguinte equao:

( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
C D C D
e e e e
p
A B A B
e e e e
C C
e e
p
C C
e e
P P x P x P
K
P P x P x P
x x
K P
x x

+
= =
=
(10.28)
A constante de equilbrio em termos das fraes em quantidade de matria
(fraes molares) definida por:

( ) ( )
( ) ( )
x
K
C D
e e
A B
e e
x x
x x

= (10.29)
Ento, tem-se:
p x
K = K p

; onde
=
i
v v a soma dos
coeficientes estequiomtricos do segundo membro da reao qumica menos a
soma dos coeficientes estequiomtricos do primeiro membro. Recompondo a
equao acima, teremos a seguinte equao:

x p
K = K
v
P
(10.30)
Como
p
K independente da presso,
x
K depender da presso a
menos que v seja zero.
Uma outra maneira expressar a constante de equilbrio em termos de
concentrao efetiva ou atividade. Contudo, a ausncia de informaes acerca das
atividades dos componentes impe a utilizao de uma constante de equilbrio
aparente, onde a soluo considerada ideal. Desta maneira, os coeficientes de
atividades so iguais unidade.
Seja um sistema formado por dois componentes imiscveis, por exemplo,
gua e tetracloreto de carbono. Ao adicionar uma terceira substncia A, por exemplo
41


iodo, solvel em quantidades diferentes em ambas as fases, no equilbrio, tm-se as
concentraes
1
C e
2
C nas fases 1 e 2 , temperatura constante, definidas pela
constante de distribuio K, de tal modo que:

[ ]
[ ]
1
2
K
C
C
= (10.31)
E, no exemplo, a 25 C, tem-se:

[ ]
[ ]
4
2
2
2
K
CCl
H O
I
I
= (10.32)
Neste caso, o valor de K pode ser determinado titulando-se diretamente o
iodo com tiossulfato em ambas as fases, tal que:

+ +
+ +
I O S I O S
I O S I O S
3 2
2 2
2
6 4 3
2
3 2
2
6 4 2
2
3 2

Neste experimento ser determinada a constante de equilbrio para a
seguinte reao:
2 3
KI I KI + . Para este caso, sero utilizados os dois
solventes acima. Isto possvel, porque o KI solvel somente em gua, como
mostra a Figura 6.

Figura 6 Distribuio esquemtica dos componentes da reao
2 3
I I I

+
num sistema de duas fases (gua CCl
4
).

A constante de equilbrio da reao dada por:

[ ]
[ ]
3
C
2
K
.
I
I I
=
(

(10.33)
Deste modo, conhecendo-se os valores das concentraes, pode-se
determinar o valor de
C
K .

42



PARTE 1 DETERMINAO DA CONSTANTE DE DISTRIBUIO

a) Preparar uma soluo saturada, dissolvendo 6,0 g de iodo em 150,0 mL de
tetracloreto de carbono, em banho-maria termostatizado a 25 C.
b) Esperar que o equilbrio trmico e a mxima dissoluo sejam atingidos.
c) Filtrar o excesso de iodo. Tem-se uma soluo de iodo de 0,25 mol L
-1
.
d) Tomar 50,0 mL dessa soluo e colocar em um erlenmeyer de 500,0 mL,
adicionando 200,0 mL de gua pura. Agitar fortemente por dois minutos.
e) Colocar o erlenmeyer em banho-maria termostatizado a 25C e esperar por 60
minutos para que o equilbrio seja obtido, agitando esporadicamente.
f) Deixar as camadas se separarem.
g) Tomar 100,0 mL da fase aquosa e transferi-la para um erlenmeyer de 400,0 mL
que contenha 10,0 mL de uma soluo de KI 0,1 mol L
-1
(para evitar perdas de I2
durante a titulao).
h) Adicionar 1,0 mL de amido e titular com tiossulfato de sdio 0,01 mol L
-1
. No final
da titulao a cor azul desaparece.
i) Tomar agora 5,0 mL da fase do tetracloreto de carbono e titular como acima, sob
agitao. Repetir esta operao mais uma vez.

PARTE DETERMINAO DA CONSTANTE DE EQUILBRIO

Em trs erlenmeyers de 500,0 mL, colocar as seguintes solues:
Frascos
Soluo saturada
de iodo em CCl4 /
mL
CCl4 puro / mL
Soluo de KI
0,1 mol L
-1
/ mL
1 50 --- 250
2 30 20 250
3 20 30 250

a) Fechar muito bem a boca dos trs frascos e coloc-los no banho-maria
termostatizado temperatura de 25C, por um perod o de 1 a 2 horas.
b) Agit-los a cada 10 minutos e deix-los no banho at que as camadas se
separem perfeitamente.
c) Tomar 20,0 mL da fase aquosa e titular com tiossulfato de sdio 0,1 mol L
-1
,
conforme explicado na primeira parte, mas sem adicionar KI.
d) Tomar 20,0 mL da fase CCl4 e titular tambm com o tiossulfato de sdio
0,1 mol L
-1
.

43


TRATAMENTO DE DADOS

1) Calcule o coeficiente de distribuio a partir dos dados obtidos na primeira parte
atravs da [equao (10.32)]. Para determinar o valor da constante de equilbrio,
proceda da seguinte maneira:
a) Calcule a concentrao do iodo na fase aquosa a partir do valor de K e da
concentrao de iodo na fase CCl4, obtida por titulao, a partir de
[ ] [ ]
4
2 2
K
gua CCI
I I = .
b) Calcule a concentrao do iodo no equilbrio subtraindo a concentrao do iodo
na gua determinado no item a e a concentrao do
3
I titulado no equilbrio, tal
que [ ] [ ] [ ]
gua gua
I I I

=
3 2 2
.
c) Calcule a concentrao do
I subtraindo a concentrao de
I inicial
(concentrao do KI) do valor da concentrao de
3
I titulado no equilbrio, tal que
[ ] [ ] [ ]

=
3
I KI I .

Conhecidos [ ] [ ]

3
, I I e [ ]
2
I , calcule o valor da constante de equilbrio
C
K a partir da [equao (10.33)].


1) Por que o iodeto de potssio pouco solvel em tetracloreto de carbono?
2) Explique como formado o
3
I .
3) Quais os erros efetuados durante o experimento?
4) A partir da solubilidade do iodo em gua e em tetracloreto de carbono (Consulte
a literatura), calcule o coeficiente de distribuio do iodo nesses solventes, a 25C, e
compare o resultado com os seus.
5) Uma soluo 0,0 mol L
-1
de iodo em tetracloreto de carbono agitado com gua
destilada na proporo de 1:1. Qual a percentagem do iodo que passa para a gua?

44


12. ROTEIRO EXPERIMENTAL 9: REFRAO
MOLAR

OBJETIVO(S)
Obter o ndice de refrao molar de algumas solues.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
Haste de vidro de pontas
arredondadas ou conta-gotas
Algodo
Vidro de relgio Benzeno
refratmetro de Abb Clorofmio
Banho termosttico com circulao
externa
Etanol
Tolueno
Hexano

INTRODUO
A refrao especfica (Re) de uma substncia dada pela equao:

2
e 2
n -1 1
R = .
n +1
(11.1)
onde n o ndice de refrao e a massa especfica da substncia.
A [equao (11.1)] foi obtida por vrios pesquisadores,
independentemente, a partir das teorias eletromagntica e ondulatria da luz.
A refrao molar dada pela expresso:

m e
R = R .M (11.2)
sendo M a massa molar.
Essa propriedade tem carter aditivo e depende da constituio do
composto em estudo. No caso de soluo, consideram-se sua massa especifica e as
fraes molares, alm das massas molares dos componentes. Para uma soluo
binria de lquidos, a expresso seria:
( )
2
1 1 2 2
m 2 1,2
x M +x M n -1
R = .
n - 2
(11.3)
na qual: n o ndice de refrao da soluo; a massa especfica da soluo;
1
M e
2
M as massas molares dos componentes 1 e 2, respectivamente e
1
x e
2
x as fraes em quantidade de matria dos componentes 1 e 2, respectivamente.
O valor obtido ser igual a:
( ) ( )
m 1 m 1 2 m
1,2 2
R = x (R ) + x R (11.4)
em que ( )
m
1
R e ( )
m
2
R so as refraes molares individuais.
45


Quase todos os trabalhos nesse campo tm sido efetuados com lquidos,
por ser mais fcil a medida. Segundo consideraes tericas, baseadas na hiptese
de que as molculas so perfeitamente condutoras, a refrao molar para radiao
de comprimento de onda infinito dada pela equao:
( )
2
m 2
n -1 M
R = .
n + 2
(11.5)
que representa o volume real das molculas existentes em 1 mol de substncia, o
qual distinto do volume aparente (M/). Portanto deve-se utilizar a grandeza (Rm)
quando se pretende comparar os volumes verdadeiros, embora as molculas no
sejam esferas condutoras.


01) Medir o ndice de refrao de vrias substncias, determinar as respectivas
massas especficas e aplicar na [equao (11.1)], para obter as refraes molares
pela [equao (11.2)].
02) Preparar solues com lquidos miscveis, medir os ndices de refrao e as
massas especficas, aplicando em seguida esses valores na [equao (11.3)];
comparar os resultados com aqueles obtidos pelo uso da [equao (11.4)].

APLICAES

Como a refrao molar uma propriedade aditiva, ela pode ser calculada
por meio de tabelas que do os valores respectivos dos grupos qumicos
constituintes de determinada substncia. Normalmente, ela pode ser determinada
segundo trs critrios, como segue:
1. Segundo Glasstone e Dale (1863):

GD
M
R = (n-1)
(11.6)
2. Segundo Lorentz e Lorenz (1880):

2
LL 2
n -1 M
R = .
n +2
(11.7)
3. Segundo Vogel (1954):
R = nM
(11.8)
Para polmeros, M a massa molar da unidade estrutural. Do ponto de vista
dos polmeros, pode-se, por exemplo, via refrao molar, estimar o ndice de
refrao de um material a ser sintetizado; portanto projetar determinado material
segundo os objetivos. Para tanto, bastaria fixar a massa molar, determinar ou
estimar a massa especfica e calcular a refrao molar, o que permitiria obter com
boa aproximao o ndice de refrao do material a ser preparado.
Convm lembrar que o mtodo de Vogel no aplicvel a polmeros
cristalinos.

46


APLICAO NUMRICA

Estimar o ndice de refrao do poliacetato de vinila.
Soluo
Unidade Estrutural

CH
2
CH
O
C O
CH
3

M = 86 g mol
-1

V = 72,4 cm V
-1
mol
-1

A partir de tabelas encontradas em manuais, obtm-se
GT
R , dada a
contribuio particular de cada grupo qumico:
( ) ( ) ( ) ( )
GD 3 2
GD
R =1 COO- +1 CH - +1 - CH - +1 - CH-
R =10, 87 +8, 82 +7, 83+6, 80 = 34, 22

LOGO:
GD
R 34, 22
n =1+ =1+ =1, 474
V 72, 4

Se as propriedades de um material diferirem quando forem consideradas
direes diferentes, o corpo apresentar refrao dupla, ou birrefringncia, quando
transparente.
Birrefringncia significa mudana no ndice de refrao com a direo;
demonstra-se a relao entre esse fato e a capacidade de rotao do plano de luz
polarizada; esforos internos em polmeros "slidos" podem levar birrefringncia.
Solues polimricas sob ao de campos magnticos, eltricos e
influncia de fluxo podem apresentar esse fenmeno.
A esta altura, torna-se interessante fazer constar que a variao especfica
do ndice de refrao, segundo Goedhart (1969), pode ser calculada por:

v
0
R dn V
= - n
dc M M
| |
|
\
(11.9)
sendo
0
n o ndice de refrao do solvente puro.
Sabe-se tambm que o ndice de reflexo (r) pode ser obtido pela relao:

2
0
0
n- n
r =
n+ n
| |
|
\
(11.10)
em que n o ndice de refrao do meio com maior massa especfica e
0
n o
ndice de refrao do meio com menor massa especfica.

47


DETERMINAO DO COEFICIENTE DE
VISCOSIDADE PELO MTODO DE OSTWALD E
REFRAO MOLAR

OBJETIVO(S)
Determinar o coeficiente de viscosidade de alguns lquidos
utilizando o viscosmetro de Ostwald.
Verificar a influncia da estrutura molecular sobre a viscosidade de
alguns lquidos atravs da medida de coeficientes de viscosidade
de lquidos com diferentes tamanhos de cadeias.
Determinar o ndice de refrao de uma srie homloga.
Verificar a influncia do tamanho da cadeia na refrao molar (Rm).
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
Densmetro Acetato de metila
Esptulas Acetato de n-butila
Picnmetro Acetato de propila
Provetas gua destilada
Termmetro
Viscosmetro de Ostwald
Refratmetro
Pipetas
Bqueres

INTRODUO SOBRE VISCOSIDADE
Viscosidade pode ser definida como a resistncia de um fluido ao fluxo, ou
a uma alterao de forma. uma medida do atrito interno de um fluido. A definio
matemtica de viscosidade baseia-se na lei de Newton. Esta lei interpretada
mediante o arranjo de placas paralelas como o apresentado na Figura 7.

Figura 7 Diagrama representativo do escoamento entre duas lminas de lquido.

Quando o fluido passa entre duas placas paralelas de rea A com uma
distncia y entre elas, e as placas forem movimentadas em sentidos opostos com
uma certa diferena de velocidade v , deve ser aplicado uma certa fora F, na
48


direo x, para contrabalanar a fora de cisalhamento do fluido. Nestas condies o
coeficiente de viscosidade, , definido por:

F/ A
=
v/ y

(12.1)
A tenso tangencial ou tenso de cisalhamento, , definida por
y v A F = / . / o gradiente de velocidade ou taxa de cisalhamento, dr . Assim:
dr = (12.2)
onde o coeficiente de viscosidade ou viscosidade absoluta, ou ainda
viscosidade dinmica. O coeficiente de viscosidade depende da temperatura, da
presso e da natureza do fluido.
A unidade de viscosidade no sistema CGS o poise, P, igual a Pa s
-1
. A
unidade mais prtica o centipoise (cP) equivalente a um centsimo de poise. Se
uma fora de 1,0 dina fizer com que uma superfcie plana de 1,0 cm
2
, se mova sobre
outra, distanciada de 1,0 cm da primeira, com velocidade de 1,0 cm s
1
, diz-se que o
fluido entre os planos apresenta viscosidade de 1,0 poise.
Se constante e independente da taxa de cisalhamento [equao
(12.2)] o fluido dito newtoniano (Figura 8), ou exibe um comportamento de fluxo
ideal. Exemplos de fluidos newtonianos so: gua, leos minerais, solues salinas,
soluo de acar, gasolina, etc. Fluidos no newtonianos so: asfalto, a maioria
das tintas, solues de amido, agarose, pectina, carboximetilcelulose, etc.

Figura 8 Taxa de cisalhamento versus tenso de cisalhamento para fluidos
newtonianos

O coeficiente de viscosidade pode ser determinado por vrios mtodos
experimentais, dependendo do sistema e da preciso desejada na medida. Para
fluidos newtonianos a viscosidade pode ser determinada a partir da velocidade de
vazo do fluido atravs de um capilar ou da velocidade com que uma esfera cai no
fluido.
No caso da vazo de fluido capilar, o coeficiente de viscosidade dado
segundo a lei Poiseulli, e emprega-se o aparelho denominado viscosmetro capilar
ou viscosmetro de Ostwald. A equao utilizada :

4
8
r t gh
VL

= (12.3)
onde: r = raio do capilar (cm); g = acelerao da gravidade (cm s
-2
); h = diferena de
altura entre os nveis que determinam o tempo de fluxo (cm); V = volume do lquido
49


que atravessa o capilar (cm
3
); L = altura do capilar (cm); = densidade do fluido (g
cm
-3
); t = tempo de fluxo (s); = viscosidade em poise.

Para lquidos muito viscosos emprega-se o mtodo baseado na velocidade
com que uma esfera de raio e densidade conhecida desce em um cilindro contendo
o lquido de viscosidade desconhecida. O aparelho utilizado para esse fim o
viscosmetro de bola. Nesse caso, para determinar a viscosidade leva-se em conta a
lei de Stokes, segundo a qual, a velocidade com que a esfera cai em um tubo
contendo o lquido inversamente proporcional viscosidade do lquido.

2
( ) 2
.
9
e e
r g
V

= (12.4)
onde
e
e
e
r so a densidade e o raio da esfera, respectivamente. e so a
densidade e a viscosidade do lquido e g a acelerao da gravidade.

DETERMINAO DE VISCOSIDADES DE LQUIDOS EMPREGANDO O
VISCOSMETRO DE OSTWALD
O viscosmetro de Ostwald permite uma determinao simples do
coeficiente de viscosidade a partir de um padro. Neste caso as medidas de
viscosidade so feitas por comparao entre o tempo da vazo de um fluido de
viscosidade conhecida, geralmente, gua e o fluido de viscosidade desconhecida,
uma vez que uma medida absoluta do coeficiente de viscosidade demanda
experimento mais elaborado. A gua, geralmente utilizada como fluido de
referncia a 25C, onde sua viscosidade de 0,00895 poise.
A partir da equao acima pode chegar a:

1 1 1
2 2 2
t
t

= (12.5)
onde
1
e
2
so as densidades dos fluidos conhecido e desconhecido,
respectivamente, e
1
t e
2
t so os tempos gastos para que escoem os volumes
iguais.

INTRODUO SOBRE REFRAO MOLAR
Quando um raio de luz passa de uma substncia para outra, como do ar
para a gua, o raio refratado, mudando de direo ao atingir a superfcie de
separao entre os dois sistemas. A intensidade com que o raio refratado depende
da concentrao relativa dos tomos e de seus arranjos no interior das molculas. O
ndice de refrao uma medida quantitativa da refrao de luz, e usada para
determinar a concentrao de solues, o grau de pureza, identificar compostos
qumicos e auxiliar no entendimento de estruturas.
O ndice de refrao, , definido como a relao entre a velocidade da
luz no vcuo e em um determinado meio.

luz
luz
V vcuo
V meio
= (12.6)
50


onde pode ser calculado pela seguinte relao:

seni
senp
= (12.7)
onde i o ngulo formado pelo raio de luz incidente e perpendicular superfcie, e
p o ngulo de refrao que o raio faz com a perpendicular superfcie, aps a
penetrao (Figura 9).

Figura 9 Esquema ilustrativo da refrao de um feixe luminoso.

As medidas de ndice de refrao so as mais antigas e mais precisas em
fsico-qumica.
Geralmente, o ngulo de refrao medido com o auxlio de um prisma de
vidro sobre o qual colocado o lquido ou slido. O ndice de refrao de pende do
comprimento de onda da luz e da temperatura. Assim,
25
d
n indica um ndice de
refrao tomada com luz monocromtica amarela D do arco de sdio na temperatura
de 25 C.
A refrao especfica de um fludo
e
R se relaciona com o ndice de
refrao segundo a equao:

2
2
( 1) 1
.
( 2)
e
n
R
n
=
+
(12.8)
A refrao molar, Rm, igual refrao especfica multiplicada pela massa
molecular do fludo.
.
m e
R R M = (12.9)
Como a refrao molar uma propriedade aditiva, possui diferentes valores
para os membros de uma srie homloga.

51


PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PARA A VISCOSIDADE

A turma ser dividida em grupos de no mximo 03
pessoas. Cada grupo trabalhar com a gua e um dos
acetatos.

01) Inicialmente fazer a determinao das densidades da gua e dos lquidos
estudados na temperatura em que so feitas as medidas dos tempos de
escoamento.
02) Colocar com uma pipeta, 10,0 mL do lquido problema no viscosmetro limpo e
seco. Lavar o viscosmetro com esse lquido e desprezar o lquido.
03) Pipetar novamente 10,0 mL do lquido, colocar no viscosmetro e fazer a medida
do tempo de escoamento com o cronmetro (fazer 05 leituras para tirar a mdia do
tempo em questo).
04) Repetir o procedimento acima com gua, acetato de metila, acetato de etila,
acetato de propila e acetato de n-butila.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PARA A REFRAO MOLAR

01) Com uma pipeta colocar algumas gotas de lquido sobre a superfcie interior do
prisma do refratmetro, fechando o sistema de prismas, em seguida.
02) Ajustar a ocular e observar se a borda da zona escura que aparece no campo de
viso se desloca at a interseco do retculo.
03) Ajustar, em seguida, o compensador at desaparecer a franja colorida e se obter
um contraste ntido.
04) Ajustar cuidadosamente o aparelho para que a interseco do retculo coincida
com a borda da zona escura. Faz-se, ento a leitura do ndice de refrao.
Sero feitas determinaes dos ndices de refrao dos acetatos de metila,
etila e n-butila. Os dados obtidos sero colocados na Tabela 8.

Tabela 8 Resultados do ndice de refrao molar dos acetatos.
Acetato

Re M Rm
Metila
Etila

52



01) Explique a origem da viscosidade.
02) Discuta os resultados das medidas que voc realizou em termos das estruturas
e das propriedades das molculas.
03) Esboce um grfico da viscosidade versus o tamanho da cadeia de carbono, para
os acetatos estudados.
04) Um volume V de gua passa por um viscosmetro de Ostwald, a 25C em 30
segundos. Qual o tempo necessrio para passar o mesmo volume de glicerina,
nas mesmas condies, sabendo que sua viscosidade 9,54 poise e sua densidade
1,26 g mL
-1
.
05) Explique a origem da refrao molar.
06) Construa um grfico de Rm versus nmero de carbonos na cadeia dos acetatos e
estime a refrao molar do acetato de propila.
07) Discuta os resultados obtidos em termos da refrao molar.

53


POLARIZABILIDADE

OBJETIVO(S)
Obter a polarizabilidade e o raio molecular de algumas molculas.
MATERIAIS
Equipamentos:
Reagentes:
Refratmetro de Abb Tetracloreto de carbono
Banho termosttico com circulao
externa
Nitrobenzeno
Benzeno

INTRODUO
A polarizabilidade uma grandeza que mede a reduo da intensidade do
campo eltrico existente entre as placas de um condensador, quando colocada
uma molcula entre estas. O campo polariza a molcula, orientando-a dentro dele.
Essa grandeza pode ser medida pela permissvidade relativa (ou constante
dieltrica), indicada por . Trata-se da relao entre as capacitncias do dieltrico
considerado e a do vcuo no capacitor de mesma forma geomtrica,
respectivamente C e
0
C :

0
C
=
C
(13.1)
A polarizabilidade indica qual a distoro introduzida pelo campo na
distribuio de cargas eltricas. A polarizao molar total dada pela equao:

2
T I p
4 N 4 N 1 M
P = P + P .
3 9 T 2

= + =
+
(13.2)
na qual:
I
P a polarizao molar induzida;
p
P a polarizao molar permanente;
o momento dipolar; M a massa molar; a a massa especfica; a
polarizabilidade (cm
3
); N a constante de Avogadro; a constante de
Boltzmann; T a temperatura (em Kelvin) e = 3,14159.

Em freqncias muito baixas (radiofreqncias),
I
P e
p
P contribuem para
T
P . Em freqncias elevadas, despreza-se
p
P e passa-se a considerar apenas
I
P .
A polarizao molar induzida (
I
P ) o resultado da combinao da
polarizao atmica (
A
P ), devida ao deslocamento do ncleo, e da polarizao da
nuvem eletrnica (
E
P ). Sob altas freqncias (acima da regio do infravermelho), a
influncia de
A
P tende a zero, e a permissividade passa a depender completamente
da polarizao eletrnica.
54


O ndice de refrao , medido na regio visvel, usa luz de um campo que
pode ser considerado de alta freqncia. Nesse caso, segundo Maxwell, pode-se
escrever:

2
=

(13.3)
sendo
a permissividade medida em altas freqncias.

A polarizao atmica pode ser medida na regio do infravermelho, embora
sua determinao experimental seja difcil. Nas medidas realizadas, tm-se
encontrado valores da ordem de 3 a 10% para a
A
P , em relao
E
P . Conclui-se
que, em primeira aproximao, pode-se desprezar
A
P e calcular
E
P a partir da
expresso:

2
E m 2
4 N 1 M
P = . R
3 2

= =
+
(13.4)
na qual
m
R a refrao molar.

necessrio fixar e temperatura e a freqncia em que calculada a
m
R .
A polarizabilidade assim obtida est sujeita principalmente s seguintes crticas:
a) no considera a polarizao atmica;
b) representa apenas uma avaliao mdia das polarizabilidades em vrias
direes.

POLARIZABILIDADE E RAIO MOLECULAR

Se o momento eltrico do dipolo induzido, produzido por um campo
de intensidade f , que atua sobre a molcula isolada, ento:
f = (13.5)
Por meio de consideraes eletrostticas sabe-se que o momento dipolar
induzido em uma esfera perfeitamente condutora, de raio r , igual fora de
intensidade f do campo eltrico segundo a relao:

3
r f = (13.6)
Logo:

3
r = (13.7)
E assim:

2
3
2
1 M 4
. Nr
2 3
=
+
(13.8)
com a qual se pode calcular r .
55



Obter por via experimental os ndices de refrao das substncias.
Pesquisar na bibliografia as constantes necessrias. Calcular a polarizabilidade e o
raio molecular das substncias indicadas, usando as equaes anteriores.

APLICAES
A polarizao molar, P , em geral calculada pelas expresses de Lorentz
e Lorenz:

LL
1
P . V
2
=
+
(13.9)
ou de Vogel:

1
2
V
P M = (13.10)
Convm lembrar que existem dois grupos de propriedades eltricas dos
polmeros, com real interesse. Um grupo devido ao de um campo eltrico
intenso e outro devido presena de um campo eltrico moderado. No primeiro
caso, mede-se, por exemplo, a ruptura da permissividade, ao passo que, no
segundo, a condutividade eltrica, a eletrificao esttica, etc.

MOMENTO DIPOLAR

Nos casos comuns, isto , quando o dieltrico uma substncia pura e o
momento dipolar pequeno (<<0,6 D), possvel usar a equao de Debye:

2 2
2
2
1 1 M 4
N 20, 6
2 2 9 T

| |
= =
|
+
\
(13.11)
temperatura de 298 K. Para polmeros com grupos polares,
2
> .

APLICAO NUMRICA
Pretende-se estimar a permissividade do polimetacrilato de metila, usando
os clculos propostos anteriormente.
SOLUO
A unidade estrutural do polimetacrilato de metila :
CH
2
C
CH
3
C O
O
CH
3

56


cuja massa molar e M 100,1 g mol
-1
.

Aplicando
1
2
V
P M = , obtemos:
|
V 2 2
|
V
1/ 2
P 1( ) 2( ) 1( ) 1( )
P 20, 64 2 17, 66 26, 4 95 177, 36
177, 36
1, 772
100,1
CH CH C COO
= + + +
= + + + =
= =

Logo, 3,139 = . uma boa aproximao, j que o valor experimental 3,15.

Para o mesmo polmero acima, calcular o momento dipolar.

SOLUO
Sabe-se que
2
T LL
P R 20, 6 = . Com relao a
LL
R , ver o
Experimento sobre Refrao molar, pgina 44.
LL
R 4, 649 11, 22 2, 580 6, 237 24, 754 = + + + =
Nesse caso:
LL
T
1
P V
2
P 4, 65 1 1, 28 2, 58 15 33, 51
=
+
= + + + =

Logo:
33, 51 24, 75 20, 6
0, 65D
=
=

57


15. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

B. H. Mahan, Termodinmica Qumica Elemental. Editorial Revert, Barcelona
(1978)
Bueno, W.A., Degrve, L.; Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica, McGraw-Hill,
So Paulo, 1980
F. Daniels, J. Williams e P. Bender, Experimental Physical Chemistry, Book
Company, N. York (1956)
P. W. Atkins, Fsico-Qumica, Vol 1. LTC Editora, Rio de Janeiro (1999).
Pilla, L.; Fsico-Qumica, Vol. 1, LTC, Rio de Janeiro, 1979.
R. Aveyard e D. A. Haydon, An Introduction to the Principles of Surface Chemistry.
Cambridge University Press, Cambridge, 1973
RANGEL, Renato Nunes. Prticas de fsico-quimica. So Paulo: Edgard Blucher,
2006.
V. P. Levitt (Editor), Findlays Practical Physical Chemistry. Longman Group, Londres
(1973)
http://www.if.ufrgs.br/microel/reserva/Regras_Gerais.pdf, acessado em 03/08/2010.
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acessado em 03/08/2010.
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1/Textos/Normas%20b%C3%A1sicas%20de%20seguran%C3%A7a%20no%20labor
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03/08/2010.
58


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http://lqes.iqm.unicamp.br/images/vivencia_lqes_meprotec_densidade_arquimedes.p
df, acessado em 03/08/2010.

59


16. CONSULTA RPIDA
Alfabeto Grego Minsculas Maisculas
Alfa
Beta
Gama
Delta
psilom
Zeta
Eta
Teta
Iota
Capa
Lambda
Mi
Ni
Csi
Omicrom
Pi
Ro
Sigma
tau
ipsilom
Fi
qui
Psi
Omega

Prefixos SI Smbolo Potncia de 10
atto a
18
10

femto f

15
10

pico
p 12
10

nano n
9
10

micro

6
10

mili m
3
10

centi c
2
10

deci d
1
10

deca da
1
10
hecto h
2
10
quilo k
3
10
mega
M
6
10
giga G
9
10
tera
T
12
10
peta
P
15
10
hexa
E
18
10

Constantes
Fundamen-
tais
Smbolos Valor
Constante
dos Gases
Ideais
R
3 1 1
8,314 . . . Pa m K mol

1 1
0, 08206 . . . atm L K mol

1 1
62,356 . . . mmHg L K mol

1 1
62,356 . . . Torr L K mol

1 1
1,987 . . cal K mol

1 1
8,314 . . J K mol

Constante de
Avogadro A
N

23 1
6, 022.10 mol

Constante de
Boltzmann
A
R
k
N
=
23 1
1, 381.10 . J K

Acelerao
Padro da
Gravidade
g
2
9,807 . ms

Carga
Elementar
e
19
1, 602.10 C

Constante de
Faraday
A
F N e =

4 1
9, 648.10 . C mol

Velocidade
da Luz no
Vcuo
c
8 1
2, 998.10 . m s

Constante de
Planck
h
34 1
6, 626.10 . J s

Massa em
Repouso do
Eltron
e
m

31
9,110.10 kg

Permissivida
de do vcuo 0

12 2 1 1
8,85.10 . . C J m

Fatores de Converso
3 3 3
1 10 1 L m dm
= =
1 101325 760 760 atm Pa Torr mmHg = = =

1 4,184 cal J =
1
1 96, 48456 . eV kJ mol
=

1 2, 54 in cm =

1 453, 6 lb g =

1 1, 055 Btu kJ =

1
1 746 746 . cv w J s
= =
30
1 3,33564.10 . D C m
=

Dados Matemticos
3,14159265... =

2, 71182818... e =

ln 2, 302585...log x x =

2 3
1 ...
2! 3!
x
x x
e x = + + + +

2
2 3 4
1 1 1
ln(1 ) ...( 1)
2 3 4
x x x
x x x
+ = + + <

( )
1
2 3 2
1 1 ...( 1) x x x x x
+ = + + <

( )
1
2 3 2
1 1 ...( 1) x x x x x
= + + + + <

( )
2
2 3 2
1 1 2 3 4 ...( 1) x x x x x
= + + + + <

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e recordando que o coeficiente de partio

. Os valores so obtidos a partir da

a variao da energia padro da reao e

a permissividade medida em altas freqncias.

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