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HIDROGÉNIO

Extensão de Niassa
Campus Universitário de Nángala, Tel.: 27121520, Fax: 27128928, Caixa Postal n.o4; -
Lichinga
DEPARTAMENTO DE CIÊNCIAS, TECNOLOGIA, ENGENHARIA E MATEMÁTICA
CURSO DE LICENCIATURA EM ENSINO DE QUÍMICA
FICHA DE LEITURA DE QUÍMICA INORGÂNICA I

3.0 HIDROGÉNIO

“Somente único elemento na tabela periódica não pertence a um grupo específico – o


hidrogénio. Este elemento apresenta a sua química específica. Além disso, os seus tres isótopos
diferem muito nas suas massas molares e que as propriedades químicas e físicas destes isótopos
são tamém diferentes”

3.1 Propriedades gerais

O hidrogénio é o mais simples de todos os elementos – na sua forma atómica mais comum
contém apenas um protão e um electrão. No entanto, a forma atómica do hidrogénio apenas
existe a temperaturas muito elevadas. Normalmente, o hidrogénio elementar é uma molecula
diatómica, produto de uma reacção entre átomos de hidrogénio:

H(g) + H(g) → H2(g) ∆Ho = -436,4 kJ

3.1.1 Posição na Tabela Periódica

A configuração electrónica do hidrogénio é 1s1. Assamelha-se aos metais alcalinos num aspecto:
pode ser facilmente oxidado para formar o ião H+, o qual existe nas soluções aquosas na forma
hidratada. Por outro lado, o hidrog’enio assemelha-se aos halogénios na medida em que forma o
anião hidreto mononegativo (H-) o qual é isoelectrónico do hélio (1s2).

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Veja representação abaixo:

Figura 3.1: posição do hidrogénio na tabela periódica

A partir do momento em que se analisam as electronegatividades do hidrogénio, metais alcalinos


e halogénios, faz sentido colocar o hidrogénio no meio uma vez que a electronegatividade deste e
maior que as dos metais alcalinos e menor que as dos halogénios.

3.2 Ocorrência

O hidrogénio encontra-se num grande número de compostos e possui também uma capacidade
única para a formação de ligações de hidrogénio. É o elemento mais abundante do universo,
sendo responsável de cerca de 70% da massa total do universo. É o terceiro elemento mais
abundante da crusta terrestre, onde se encontra combinado com outros elementos.
Contrariamente ao que acontece no Júpiter e no Saturno, a Terra não possui um campo gravítico
suficientemente forte para reter as leves moléculas de hidrog’enio, pelo que o hidrog’enio não
existe na nossa atmosfera.

3.2.1 Isótopos de hidrogénio

O hidrogénio tem três isótopos: 11H (Prótio, hidrogénio), 21H (Deutério, símbolo D) e 31H (Trítio,
símbolo T). As abundancias naturais dos isótopos estáveis do hidrogénio são: hidrogénio,
99,985% e deutério, 0,015%. O trítio é um isótopo radiactivo com um tempo de meia vida de
cerca 12,5 anos.

O hidrogénio é o único elemento cujos isótopos têm nomes.

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A tabela 3.1 compara algumas propriedades da água com as de D2O. O óxido de deutério, ou
água pesada é usado em alguns reactores nucleares como agente de arrefecimento. O D2O pode
ser separado de H2O por destilação fraccionada porque o H2O ferve a mais baixa temperatura,
como mostra a tabela abaixo:

Tabela 3.1: Propriedades da H2O e D2O

Propriedades H2 O D2O

Massa molar (g/mol) 18,0 20,0

Ponto de fusão (o C) 0 3,8

Ponto de ebulição (o C) 100 101,4

Densidade a 4º C (g/cm3) 1,000 1,108

Outra técnica para realizar esta separação consiste em usar a electrólise da água. Dado que
durante a electrólise o gás forma-se oito vezes mais rapidamente que D2, a água que resta na
célula electrolítica torna-se progressivamente rica em D2O.

Apesar de ser quimicamente semelhante a H2O em muitos aspectos, D2O é uma substância
tóxica. A causa disso reside no facto de o deutério ser mais pesado em relação ao hidrogénio; por
isso seus compostos reagem muitas vezes mais lentamente do que o isótopo mais leve. Beber
regularmente D2O em vez de H2O poderia ser fatal devido à baixa velocidade de transferencia de
D+, comparada com H+, nas reacções ácido-base envolvidas em catálise enzimática. Este efeito
isotópico cinético também se manifesta nas constantes de ionização do ácido acético. Por
exemplo, a constante de ionização do ácido acético

CH3COOH (aq) ↔ CH3COO-(aq) + H+ (aq) Ka = 1,8 x 10-5

É cerca e três vezes maior do que a constante de ionização do ácido acético deuterado

CH3COOD(aq) ↔ CH3COO-(aq) + D+(aq) Ka = 6,0 x 10-6

As ligações covalentes de deutério e trítio com outros elementos são também muito fortes em
relação às do hidrogénio comum. Por exemplo, quando a água é electrolisada para dar hidrogénio

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e oxigénio, são as ligações H-O que se quebram mais facilmente em relação as de O-D. Como
resultado, o líquido remanescente contém altas proporções de água “pesada”, óxido de deutério .
A água normal difere da água “pesada” em todas as propriedades físicas. A densidade do óxido
de deutério é cerca de 10% maior em relação à do óxido de prótio em todas temperaturas, como
resultado, o gelo da água pesada afunda na água normal a 0o C. O óxido de deutério é
largamente usado como solvente por isso que os átomos de hidrogénio nas moléculas do soluto
podem ser estudadas sem que as suas propriedades sejam encharcadas com as do deutério no
solvente aquoso.

3.3 Obtenção

No laboratório, o gás hidrogénio pode ser gerado pela acção de ácidos diluidos sobre vários
metais. A reacção particularmente conveniente é entre o zinco e HCl diluido:

Zn(s) + 2 HCl (aq) → ZnCl2 (aq) + H2(g)

Na indústria, existem vários métodos de preparação, um destes é o processo de reforma, na


primeira etapa do processo, o gás metano reage endotermicamente com vapor de água, a altas
temperaturas cerca de 800º C e na presença de níquel como catalisador produzindo CO e gás
hidrogénio:

CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3 H2(g),

é dificil separar os dois produtos porque a mistura deve ser arrefecida abaixo de -205º C antes da
condensação do CO. Para reverter este cenário, epara melhorar o rendimento do hidrogénio, a
mistura é arrefecida e adiciona-se vapor de água e a combinação é feita passar por um processo
catalítico diferente. Nestas condições, o CO é oxidado numa reacção exotérmica em CO 2 e a
água adicionada é reduzida a hidrogénio molecular:

CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g)

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3.4 Propriedades físicas e químicas

3.4.1 Propriedades químicas

a) Reage com o gás oxigénio gerando água:

2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g)

b) Reage com halogénios, com a velocidade da reacção diminuindo ao longo do grupo. Reage
violentamente com o flúor produzindo fluoreto de hidrogénio:

H2(g) + F2(g) → 2 HF (g)

c) A reacção de hidrogénio com o azoto é muito lenta na ausência de catalisadores:

3 H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g)

d) A atas temperaturas, reduz muitos óxidos de metais em metais elementares, assim, o óxido
cúprico é reduzido para cobre metálico:

CuO(s) + H2(g) → Cu(s) + H2O(g)

e) Na presença de catalisadores (normalmente Pt ou Pd em pó), o hidrogénio irá reduzir as


duplas ou triplas ligações carbono-carbono em ligações simples. Por exemplo, o eteno é
convertido em etano:

H2C=CH2 (g) + H2(g) → H3C-CH3

f) Formação de hidretos

hidretos são compostos binários que contêm hidrogénio e outro elemento, metal ou ametal. Com
base na sua estrutura e propriedades, estes hidretos podem classificar-se em três grandes grupos:

1. Hidretos iónicos ou salinos

Formam-se quando o hidrogénio se combina directamente com qualquer metal alcalino ou


alcalino-terroso, excepto Be e Mg:

2 Li(s) + H2(g) → 2 LiH(s)

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Ca(s) + H2(g) → CaH2(s)

Todos os hidretos salinos são sólidos que apresentam os elevados pontos de fusão característicos
dos compostos iónicos. Nestes compostos o anião é o hidreto, H-, que é uma base de Bronsted
muito forte. Devido à consequência de sua elevada reactividade com a água, os hidretos iónicos
são muito usados para eliminar restos de água de solventes orgânicos.

2. Hidretos moleculares ou covalentes

Nos hidretos covalentes o átomo de hidrogénio está ligado de forma covalente ao átomo de outro
elemento; existindo dois tipos de hidretos covalentes – aqueles que contêm unidades moleculares
discretas, tais como CH4 e NH3, e aqueles que contêm uma estrutura polimérica complexa, como
(BeH2)x e (AlH3)x, em que x é um número muito grande.

3. Hidretos metálicos ou intersticiais

O hidrogénio forma alguns hidretos com metais de transição, especificamente os dos grupos
IIIB, IVB, VB e com elementos Cr, Ni e Pd. Em alguns destes compostos, a proporção entre
átomos de hidrogénio e átomos metálicos não é constante. Tais compostos são chamados de
hidretos intersticiais.

Muitos hidretos intersticiais apresentam propriedades metálicas como a condutividade eléctrica.

3.4.1.1 Compostos formados

O hidrogénio forma muitos compostos: é um componente da água, de todos ácidos e bases, da


maioria de compostos orgânicos e de muitos minerais. Reage com muitos metais e com os
halogénios (combina-se violentamente com o flúor, mesmo a temperaturas muito baixas). Cerca
da metade do hidrogénio produzido industrialmente é convertido em amoniaco. Isto consegue-se
por redução catalítica (usando níquel) de vapor de água com hidrocarbonetos gasosos das
refinarias de petróleo ou com gás natural.

Este hidrogénio combina-se com o azoto pelo processo Haber, para produzir amoniaco sintético.

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3.4.1.2 . Representação esquemática de reacções químicas do hidrogénio

3.4.2 Propriedades físicas

O hidrogénio molecular é um gás incolor, inodoro e não venenoso. A 1 atm o hidrogénio líquido
tem ponto de ebulição de -252,9º C e quase insolúvel em água. Uma propriedade invulgar do gás,
e que também mostra a sua baixa densidade, é o aumento da altura do som produzido por
instrumentos de sopro quando o hidrogénio substitui o ar ambiente.

3.5 Aplicações

O hidrogénio líquido tem sido usado como propulsor de muitos foguetões, incluindo segundo e
terceiro andar de foguetão Saturno V, utilizado no lançamento histórico do Apollo 11.

Outros usos importantes do hidrogénio a purificação de produtos de refinarias de petróleo. Reduz


os níveis de compostos de azoto, enxofre e oxigénio que contaminam e interferem com o
processo de refinação. O hidrogénio é usado na produção do metanol, pela sua reacção com
monóxido de carbono. Outras aplicações de hidrogénio incluem o fabrico dea margarina por
hidrogenação de óleos e gorduras de peixe, animais e vegetais. É também usado, cada vez mais,
na redução directa de minérios de ferro a ferro metálico.

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3.6 Água e pontes de hidrogénio

A água é único líquido comum no neste planeta. Sem a ‘agua como solvente para as nossas
reacções químicas e bioquímicas, a vida poderiaser impossível. Ainda a comparação da água
com outros hidretos do grupo dos calcogénios poderianos conduzir a concluir que esta seria um
gás em condições normais de temperaturas encontradas na terra. De facto, na base de
comparação com outros hidretos do grupo dos calcogénios poderiamos esperar que o ponto de
fusão da água fosse de -100º C e seu ponto de ebulição de cerca de -90º C.

Veja a figura abaixo:

Figura 3.2: A extensão de líquidos dos hidretos do grupo de calcogénios

As ligações de hidrogénio resultam numa propriedade muito rara da água – a fase líquida é mais
densa que a fase sólida. Para muitas substâncias, as moleculas são mantidas juntas na fase sólida,
por isso a fase solida é mais densa que a fase líquida. Deste modo, o sólido normalmente assenta-
se no fundo assim que começca a se cristalizar da fase líquida. Se isso acontecesse com a água
aqueles lagos, rios e mares em algumas partes do mundo onde temperaturas baixam até o
congelamento poderiam formar gelo do fundo para a superfície, peixes e outros organismos
marinhos não poderiam sobreviver neste tipo de ambiente.

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Felizmente, o gelo é menos denso que a água líquida, por isso em temperaturas abaixo de zero, a
camada de gelo forma-se sobre a superfície de lagos, rios e oceanos, mantendo a água por
debaixo na fase líquida. A causa deste comportamento anómalo é a estrutura aberta do gelo, que
é devida à rede de ligações de hidrogénio.

No processo de fusão, algumas das ligações de hidrogénio são quebradas e a estrutura aberta
colapsa parcialmente. Esta mudança aumenta a densidade do líquido. A densidade alcançca o seu
máximo a 4º C, ponto no qual o aumento da densidade devido ao aumento do movimento das
mol’eculas como resultado do aumento da temperatura.

Para apreciar outra propriedade anómala da água, pode-se recorrer ao diagrama de fases. O
diagrama de fases mostra a fase termodinamicamente estável de um elemento ou composto com
respeito à pressão e temperatura. As regiões entre as linhas sólidas representam a fase que é
termodinamicamente estável sob condições particulares de combinação de temperatura e pressão
Os pontos de fusão e ebulição padrão podem ser determinadas considerando a mudança de fase
na pressão padrão, 100 kPa. Quando as linhas horizontais descontínuas são projectadas do ponto
de pressão padrão, a temperatura na qual a linha cruza o limite é o ponto de fusão. Para quase
todas as substâncias, a linha sólido-líquido tem um declive positivo. Esta regularidade significa
que a apicação de uma pressão suficientemente alta na fase líquida irá fazer com que a substância
se solidifique.

Figura 3.2: Diagramas de fases do dióxido de carbono à esquerda e do enxofre à direita

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A água, por mais que, tenha um diagrama de fases anómalo porque a densidade do gelo é menor
que a densidade da ágiua líquida. O princípio de Lê Chatelier indica que a fase mais densa é
favorecida pelo aumento da pressão. Por isso, para a água, a aplicação da pressão para a fase
menos densa causa a fusão do gelo para a fase mais densa – a líquida.É este comportamento
anómalo que contribui para a prática da patinagem no gelo, porque a pressão da lâmina, junto
com o calor de fricção, dereterá o gelo superficial, providenciando baixa fricção da camada do
líquido abaixo para cerca de -30º C.

Figura 3.3: Diagrama de fases da água

Finalmente a água é essencial em termos da sua química ácido-base, resultante da sua


autoionização:

3.7 Peróxido de hidrogénio

O peróxido mais conhecido é o peróxido de hidrogénio. Trata-se de um líquido incolor e viscoso


com ponto de fusão igual a -0,9º C, preparado no laboratório pela acção do ácido sulfúrico
diluido frio sobre o peróxido de bário octahidratado:

BaO2.8H2O(s) + H2SO4(aq) → BaSO4(s) + H2O2(s) + H2O(l)

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O peróxido de hidrogénio é uma molécula polar, este decompõe-se facilmente quando aquecido
ou por exposição à luz solar, ou ainda na presença de partículas de poeira ou de alguns metais,
incluindo o ferro e o cobre:

2 H2O2(l) → 2H2O(l) + O2(g) ∆Ho = -196,4 kJ

O peróxido de hidrogénio é miscível com a água em todas as proporções devido à sua capacidade
para formar ligações de hidrogénio com a água. As soluções diluidas de peróxido de hidrogénio
(3% em massa) que se vendem nas farmácias e drogarias (água oxigenada) são usadas como
antisséptico leve; as soluções de H2O2 mais concentradas são usadas como gentes branqueadores
para têxteis, peles e cabelos. A elevada entalpia de decomposição do peróxido de hidrogénio faz
dele um constituinte apropriado para combustíveis de foguetões.

O peróxido de hidrogénio é um agente oxidante forte; é capaz de oxidar os iões Fe2+ a Fe3+ em
solução ácida:

H2O2(aq) + 2 Fe2+(aq) + 2 H+(aq) → 2 Fe3+(aq) + 2 H2O(l)

Também oxida os iões SO32- a iões SO42-:

H2O2(aq) + 2 SO32-(aq) → SO32(aq) + H2O(l)

O peróxido de hidrogénio pode também actuar como agente redutor face à substâncias oxidantes
mais fortes do que ele. Por exemplo, reduz o óxido de prata à prata metálica:

H2O2(aq) + Ag2O → 2 Ag(s) + H2O(l) + O2(g)

E o permanganato a manganês (II) em solução ácida:

H2O2(aq) + MnO4-(aq) + 6 H+(aq) → 2 Mn2+(aq) + 5 O2(g) + 8 H2O(l)

Esta reacção pode ser usada como titulação redox para determinar a concentração de peróxido
de hidrogénio, para o que é necessário usar uma solução padrão de permanganato.

3.8. Economia do hidrogénio

As reservas mundiais de combustíveis fósseis estão a ser esgotadas a um rítmo preocupante. Face
a este problema, os cientistas têm, nos últimos anos, realizado esforços intensivos no sentido de

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desenvolver um método para obter hidrogénio como fonte aternativa de energia. O hidrogénio
podesubstituir a gasolina para mover os automóveis ou ser usado com o oxigénio em pilhas de
combustível para produzir electricidade. Uma grande vantagem da utilização de hidrogénio
nestas aplicações é o facto de, as reacções serem praticamente livres de poluentes; o produto
final formado num motor alimentado a hidrogénio ou numa pilha de combustível seria água,
exactamente como na combustão do ar em hidrogénio:

2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l)

A viabilidade de uma economia com base no hidrogénio dependeria da possibilidade de produzir


hidrogénio a baixo custo e da sua facilidade de armazenamento.

A electrólise da água consome demasiada energia para poder ser aplicada em grande escala. Um
método que recorre ao uso de energia solar está ainda numa fase preliminar de desenvolvimento.
Segundo este método, um catalisador absorve um fotão da radiação solar e torna-se
energicamente excitado. No seu estado excitado, o catalisador é capaz de reduzir a água a
hidrogénio molecular.

Alguns hidretos intersticiais poderiam ser compostos adequados para o armazenamento de


hidrogénio. As reacções que conduzem à formação destes hidretos são geralmente reversíveis,
pelo que o gás hidrogénio pode ser obtido por simples redução da pressão do hidrogénio sobre o
metal. As vantagens da utilização dos hidretos intersticiais são as seguintes:

1. Muitos metais têm uma grande capacidade para reter o hidrogénio – por vezes, até um
número de átomos de hidrogénio igual ao triplo do número de átomos do metal, e;

2. Dado que estes hidretos são sólidos, podem ser armazenados e transportados mais
facilmente do que os gases ou os líquidos.

3.9 Aspectos biológicos das ligações de hidrogénio

O hidrogénio é um elemento chave em organismos vivos, de facto, a existência da vida depende


de duas propriedades particulares do hidrogénio: a aproximação das electronegatividades do
carbono e hidrogénio e a sua capacidade de formar ligações de hidrogénio quando ligado
covalentemente com o nitrogénio ou com o oxigénio. A baixa polaridade da ligação carbono-

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hidrogénio contribui para a estabilidade dos compostos organicos no mundo quimicamente


reactivo. Processos biológicos também contam com ambas superfíes polares assim como
apolares, o exemplo para este último são os lípidos.

As ligações de hidrogénio são a parte vital de todas as biomoléculas. Proteinas são mantidas em
forma por ligações de hidrogénio que formam ligações cruzadas entre as cadeias.

Os cordões de ADN e ARN são mantidos juntos por ligações de hidrogénio. Todas as proteinas
dependem de ligações de hidrogénio para o seu funcionamento. Proteinas consistem
principalmente em um ou mais cordões de aminoácidos ligados, mas para o seu funcionamento
muitas proteinas devem formar uma estrutura compacta e para iso acontecer, os cordões de
proteinas laçam e entrelaçam entre si, sendo mantidas firmes por ligações de hidrogénio
formando ligações cruzadas de uma parte do cordão à outra.

Leia Agora!

1. Explique porque é que o hidrogénio ocupa uma posição especial na tabela periódica?

2. Descreva duas formas de preparação laboratorial e duas formas de preparação industrial do


hidrogénio.

3. Nos seus compostos, o hidrogénio apresenta três tipos de ligação. Descreva, com um exemplo,
cada tipo de ligação.

4. Os elementos cloro e cálcio formam compostos com o hidrogénio. Observe as fórmulas destes
dois compostos e compare seu comportamento químico em água.

5. Dê um exemplo de hidrogénio como agente oxidante e outro como agente redutor.

6. O que são hidretos intersticiais?

7. Sugira um método físico diferente da efusão que permitiria separar o hidrogénio do néonio.

8. Descreva o que se entende por economia do hidrogénio.

9. Preveja o resultado final das seguintes reacções:

a) CuO(s) + H2(g) →

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b) Na2O(s) + H2(g) →

10. Quantos quilogramas de água deverão ser processados para obter 2,0 L de deutério a 25º C e
a pressao de 0,90 atm. Considere que a abundância de deutério é de 0,015% e que a recuperação
se faz a 80%.

11. Descreva as propriedades químicas e físicas dos hidretos de cada um dos seguintes
elementos: Na, Ca, C, O e Cl.

12. Escreva a reacção acertada correspondente à reacção entre o hidreto de cálcio e água.
Quantos gramas de hidreto de cálcio são necessãrios para produzir 26,4 L de gás hidrogénio a
20º C e a 746 mmHg?

13. Indique o nome de a) hidreto iónico e de b) hidreto covalente. Em cada caso descreva o
método de preparação e indique a estrutura do composto.

14. os lubrificantes usados em relógios são usualmente constituidos por hidrocarbonetos de


cadeia longa. A oxidação pelo ar dá origem à polímeros à sólidos que acabam por destruir a
eficiência dos lubrificantes. Pensa-se que uma das etapas iniciais da oxidação é a remoção de
um átomo de hidrogénio (abstracção de hidrogénio). É possível retardar substancialmente a
reacção de oxidação global substituindo os átomos de hidrogénio dos sítios reactivos por átomos
de deutério. Explique porque.

15. Quando se estuda o espectro RMN de um composto, por que é que as frequências de
absorção são expressas em ppm?

16. Qual é a maior diferença entre hidretos iónicos e hidretos covalentes em termos de
propriedades físicas?

17. Explique por que é que o hidrogénio não é considerado metal alcalino?

18. Explique por queé que o gás hidrogénio é comparativamente inerte?

19. Se as ligações de hidrogénio entre o par de átomos de hidrogénio e flúor são as mais fortes
ligações de hidrogénio, por que é que a água apresenta maior ponto de fusão em relação ao
fluoreto de hidrogénio?

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20. Qual(is) dos seguintes elementos pode formar hidreto metálico, covalente ou i’onico ou
hidreto instável:

a) Crómio;

b) Prata;

c) Fósforoç

d) Potássio.

21. Explique porquê:

a) Hidretos intersticiais apresentam menor densidade em relação aos metais correspondentesç

b) Hidretos iónicos são mais densos em relação aos metais correspondentes.

22. Escreva as equações químicas de reacção de oxidação pelo ar de:

a) B2H6;

b) PbH4;

c) BiH3

23. Escreva as equações químicas balanceadas entre:

a) óxido de tungsténio(VI) e hidrogénio sob aquecimento;

b) Gás hidrogénio e gás cloro;

c) Metal alumínio com ácido clorídrico diluido.

24. Indique as diferenças entre as propriedades do hidrogénio atómico e molecular. Será que os
seus calores de combustão são iguais? Justifique.

25. Descreva os átomos de hidrogénio, deutério e de trítio. Qual a diferença entre estes átomos?
Quais os isótopos estáveis do hidrogénio?

26. Como verificar a pureza do hidrogénio que se obtém laboratoriamente?

27. Descreva a estrutura da molécula de água. Porque razão esta molécula é polar?

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28. Será possivel obter água através da reacção directa do hidrogénio com o oxigénio? Justifique
a resposta.

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