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2 Avaliao de Fsico-Qumica I 2013

Nome:________________________________________________________________________
Data:
Prof. Ricardo Mercadante.

Observaes:

todos os valores numricos devem vir acompanhados de suas unidades quando no forem adimensionais. Respostas com

diferena superior ou inferior a 10% do valor real sero consideradas erradas. Todas as respostas numricas devero ser dadas com apenas duas
casas decimais, essas respostas devem ser aproximadas, jamais truncadas. obrigatrio o aluno fazer a anlise dimensional nos problemas que se
fizer necessrio. A organizao tambm ser considerada na avaliao. As respostas no devem ser escritas a lpis e nem apresentarem rasuras,
para segurana em eventuais pedidos de reviso de questes. Qualquer informao que o aluno precise para a resoluo da prova consultar o
professor. A prova individual e sem consulta. Quando for o caso, as unidades devem estar no S.I..

Dados gerais:
R 8, 314510 m3 Pa mol 1 K 1 1atm 1, 01325 105 Pa
1

R 0, 0820569 L atm mol K


1

R 1,98719 cal mol K

1cal 4,1868 J
1m3 1106 cm3 1.000 L

C 12, 0107 g mol1


M
H 1,00794 g mol 1
M

Questes
1 Calcular o trabalho reversvel de compresso ao comprimir 100 g de um lquido pelo aumento da
presso externa de 10 a 100 atm, mantendo-se uma temperatura constante de 20 C. Sabe-se que o
coeficiente de compressibilidade dado por: 82 106 atm1 e supondo que o mesmo permanea
constante do intervalo de presso considerado. A densidade do lquido 20 C 0,792 g cm3 .
Proposio de soluo
Primeiramente a converso dos dados fornecidos pelo problema:
20 C = 293,15 K
1 atm = 1,01325 x 105 Pa

10 atm = 1,01325 x 106 Pa

100 atm = 1,01325 x 107 Pa

1 m3 = 1 x 106 cm3

Para um trabalho reversvel: w P dV .


Por definio:

1 V

. Logo, a temperatura constante: dV V dP


V P T

Assim: w P V dP
Para encontrar V, basta usar o valor da densidade fornecida no problema:

m
m
100 g
, logo: V
126, 26 cm 3
V
0, 792 g cm 3

Supondo que no intervalo de integrao o volume permanea constante:

w V

100 atm

P dP , que fornece:

10atm

P2
w V
2

100atm

10. atm

Substituindo os valores do problema:

82 10 6
2
2
atm 1 126, 26 cm 3 100 atm 10 atm

w 4,10 10 5 atm 1 126, 26 cm3 1, 00 104 atm 2 1, 00 102 atm2


w 4,10 10 5 atm 1 126, 26 cm 3 9, 90 103 atm 2

1 m3
1, 01325 105 Pa
w 51, 25 cm 3 atm

6
3
1 atm
1 10 cm

w 5,19 J
Resposta: o trabalho reversvel de compresso ser de 5,19 J .
2 Uma amostra de 32 g de gs metano, inicialmente a 1 atm e 27 C e aquecido at 277 C. Supondo que
o gs metano se comporta como um gs ideal e sabendo que:
P 3 2 10 2 T cal mol 1 K 1
C

Calcular Q, W , E e H para um processo que ocorre reversivelmente a presso constante.


Proposio de soluo
Primeiramente a converso dos dados fornecidos pelo problema:
1 atm = 1,01325 x 105 Pa
27 C = 300,15 K
277 C = 550,15 K

P 3 cal.mol 1 K 1 2 102 T cal.mol 1 K 2 (Observao: como a unidade de C


P tem que ser
C
1

dada em cal mol K

e o segundo membro est sendo multiplicado por T ( K ) ento deve-se dividir

a unidade dada por T para que haja correspondncia das unidades.)


Lembrando ainda que: n

m
P
e CP n C

M CH 4

Como o processo ocorre a presso constante (isbaro) ento dP 0 , logo:

H
H
H
dH
dT
dP se transforma em: dH
dT .
T P
P T
T P

dQP
H
, logo:
CP
dT
T P

Por definio,

dH CP dT ou ainda dQP CP dT
Assim, podemos encontrar dQP e, consequentemente H , integrando a expresso dQP CP dT :
T2

dQ

P :
C P dT integrando o primeiro membro e substituindo CP por n C
T1

T2

P dado no problema:
P dT , substituindo o valor de C
QP n C
T1

550,15

QP

n 3 cal.mol 1 K 1 2 10 2 T cal.mol 1 K 2 dT , reorganizando a expresso:

300,15
550,15
1

QP n 3 cal.mol K

550,15
2

dT n 2 10 cal.mol K

300,15

T dT

300,15

Encontra-se o valor de n a partir da expresso: n

m
.
CH
M
4

32, 00 g
2, 00 mol , substituindo na expresso de integrao:
16, 04 g.mol 1
550,15

QP 2, 00 mol 3 cal.mol 1 K 1

550,15

dT 2, 00 mol 2 10 2 cal.mol 1 K 2

300,15
550,15
1

QP 6, 00 cal K

T dT

300,15
550,15
2

dT 4, 00 10 cal K

300,15

T dT e integrando:

300,15

550,15 K 2 300,15 K 2
QP 6 cal K 550,15 K 300,15 K 4 10 cal K

2
2

QP 1.500, 00 cal K 1 K 4.251, 50 cal K 2 K 2

QP 1.500, 00 cal 4.251,50 cal 5.751,50 cal


Convertendo calorias para Joules:

H QP 5.751,50 cal 4,1868 24.080,38 J ou H QP 24, 08 kJ


Para calcular o trabalho, basta lembrar que: W P V

P V n R T , logo: W n R T

e como o gs ideal ento

Assim:

W n R T , substituindo os valores do problema:


W 2, 00 mol 8.314510 J mol 1 K 1 550.15 K 300,15 K

W 4.157, 26 J ou W 4,16 kJ
A variao da energia pode ser calculada a partir da expresso: H E P V .
Como se quer a variao da energia basta variar os termos e isolar a variao da energia:

E H P V , por ser um gs ideal ento: P V n R T

E H n R T , substituindo os valores fornecidos e encontrados no problema:


E 24, 08 kJ 2, 00 mol 8.314510 J mol 1 K 1 250 K
E 19,92 kJ
Respostas: H QP 24, 08 kJ , W 4,16 kJ e E 19,92 kJ

3 A partir dos seguintes dados:

CO2 g
C s O2 g

o
H 298,15
94, 05 kcal mol 1

H 2O l
H 2 g 12 O2 g

o
H 298,15
68,32 kcal mol 1

CO2 g H 2O l N 2 g
CH 2 N 2 s 32 O2 g

o
H 298,15
177, 20 kcal mol 1

Calcular a entalpia normal de formao da cianamida CH 2 N 2 s .


Proposio de soluo
Se chamarmos de x a entalpia normal de formao do CH 2 N 2 ( s) ento teremos para o calor de
combusto do CH 2 N 2 ( s) :
o
o
o
H 298,15
H 298,15
Produtos H 298,15
Reagentes 177, 20 kcal mol 1
o
H 298,15
Produtos 94, 05 kcal mol 1 68,32 kcal mol 1 0, 00 kcal mol 1 162, 37 kcal mol 1

o
H 298,15
Reagentes 0, 00 kcal mol 1 x

Assim:

162, 37 kcal mol 1 x 177, 20 kcal mol 1


x 14,83 kcal mol 1
Convertendo para Joules:

x 62, 09 kJ mol 1
Resposta: a entalpia normal de formao da cianamida CH 2 N 2 s de 62, 09 kJ mol 1

Questo extra opcional. A partir do primeiro princpio da termodinmica e das definies

E V

(Valor 10 pontos)
V T T P

relacionadas a ele deduzir que CP CV P

Proposio de soluo

H
E
e CV
, ento:
T P
T V

Lembrando que: CP

H E
CP CV

, como H E PV , tem-se que:
T P T V
E PV E
CP CV

P T V

E
V E
CP CV
P

T P
T P T V

(I)

Escrevendo a energia como funo da temperatura e do volume, E E T , V :

E
E
dE
dT
dV , colocando a condio de que a presso deve ser constante e dividindo a
T V
V T
expresso por dT :
E E T E V

T P T V T P V T T P
E E E V




, substituindo isso na expresso (I):
T P T V V T T P
E E V
V E
CP CV


P

T V V T T P
T P T V

E V
CP CV P

c.q.d.
V T T P