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Segundo Arrehnius, as bases são substâncias que em solução aquosa liberta iões hidroxila (OH ).
+ -
NaOH(aq) Na (aq) + OH (aq)
-
Os catiões OH , segundo esta teoria, são responsáveis pelas propriedades características que possuem
todos os compostos desta função, isto é, o que chamamos propriedades funcionais dos hidróxidos.
a) Monobases – são bases que possuem apenas um (1) grupo hidroxila na molécula.
Exemplos: NaOH, LiOH, KOH, NH4OH, AgOH, CuOH, etc.
b) Dibases - são bases que possuem dois (2) grupos hidroxila na molécula.
Exemplos: Mg(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2, Fe(OH)2, Cu(OH)2, etc.
c) Tribases – são bases que possuem três (3) grupos hidroxila na molécula.
Exemplos: Al(OH)3, Fe(OH)3, Bi(OH)3, As(OH)3, Cr(OH)3, etc.
d) Tetrabases - são bases que possuem quatro (4) grupos hidroxila na molécula.
Exemplos: Ti(OH)4, Sn(OH)4, Pb(OH)4, Si(OH)4, Pt(OH)4, etc.
a) Bases fortes – são aqueles que possuem o grau de ionização superior a 50% e dissociam – se
completamente.
Exemplos: NaOH, LiOH, KOH, Mg(OH)2, Sr(OH)2, etc
b) Bases fracas - são aqueles que possuem o grau de ionização inferior a 50% e dissociam – se
parcialmente.
Exemplos: NH4OH, CuOH, Zn(OH)2, Sn(OH)4, Bi(OH)3, etc.
* Todas bases são fracas, excepto as dos metais alcalinos e alcalinos terrosos.
1 – Os elementos que têm uma valência, formam apenas uma base. Para dar nome tais bases usa – se
a seguinte regra:
Palavra hidróxido + preposição “de” + nome do
elemento
Exemplos: LiOH – hidróxido de lítio KOH – hidróxido de potássio
Ba(OH)2 – hidróxido de bário Al(OH)3 – hidróxido de alumínio
2 – Os elentos com mais de uma valência formam mais de uma base. Para dar nome tais base usa –
1
se a seguinte regra:
Palavra hidróxido + preposição “de” + nome do elemento + valência do
elemento
Exemplos: CuOH – hidróxido de cobre I Fe(OH)2 – hidróxido de ferro II
Cu(OH)2 – hidróxido de cobre II Fe(OH)3 – hidróxido de ferro III
Ou:
oso (menor
valência)
Palavra hidróxido + nome do elemento + sufixo
ico (maior
valência)
Exemplos: CuOH – hidróxido copruso Fe(OH)2 – hidróxido de ferroso
Cu(OH)2 – hidróxido de cúprico Fe(OH)3 – hidróxido de férrico
3 – Reacção de neutralização
É a reacção que ocorre entre uma base e um ácido, formando um sal e água. Os hidróxidos apresentam
neutralização total e parcial.
→
Exemplos: Ba(OH)2 + 2HCl BaCl2 + 2H2O (N. total)
→
Ba(OH)2 + HCl BaOHCl + H2O (N. parcial)
2
Obtenção das Bases
→
1 – Reacção de um metal com água (metal + água base + hidrogénio ) ↑
→
Exemplos: 2Na + 2H2O 2NaOH + H2 ↑ →
Ca + 2H2O 2Ca(OH)2 + H2 ↑
2 – Reacção de óxidos básicos com água (óxidos básicos + água base)→
→
Exemplos: BaO + H2O Ba(OH)2 →
Al2O3 + 3H2O 2Al(OH)3
→
3 – Reacção de dupla troca (sal + base sal + base)
→
Exemplos: Cu(NO3)2 + 2KOH 2KNO3 + Cu(OH)2 FeCl3 + 3NaOH → 3NaCl + Fe(OH)3
Hidróxido de sódio (NaOH) – é obtido a partir da electrólise de solução de NaCl com eléctrodos de
grafite. Nesta reacção não só participa o NaCl, mas tambem a água, segundo a equação:
→
2Na+ + 2Cl-(aq) + 2H2O(l) 2Na+(aq) + 2OH-(aq) + Cl2(g) + H(g)
O hidróxido de sódio tamém conhecido como soda cáustica, é uma substcia branca que se usa se
como reagente no laboratório, é matéria – prima na produção de sabão duro, papel, seda artificial e usa
– se também na refinação de óleo e petróleo.
Exercícios:
1 – Dê nome os seguintes hidróxidos:
a) KOH, b) Mg(OH)2, c) AgOH, d) Mn(OH)4, e) Si(OH)4, f) Hg(OH)2, g) HgOH, h) Pt(OH)2
SAIS
são produtos de substituição do Hidrogénio por metal num ácido ou de Hidroxogrupo por um radical
ácido numa base. No caso da substituição ser completa, obtém-se os sais neutros (normais), no caso
de a substituição ser incompleta obtém-se sais ácidos ou básicos.
Exemplos:
→
Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO4 + 2H2O
→
KOH + H2SO4 KHSO4 + H2O
→
HCl + Mg(OH)2 MgOHCl + H2O
3. Quanto a salificação
a) Sais normais ou neutros - formam-se pela neutralizção total. Na sua estrutura não possuem iões H+
ou OH-.
Exemplos:
4
Na2CO3; CaCl2; Li3PO4; etc.
b) Sais ácidos – formam-se pela neutralização parcial dos ácidos e possuem iões H+ na sua estrutura.
Exemplos: KHCO3; NaH2PO4; CaHPO3; etc.
c) Sais básicos - formam-se pela neutralição parcial das bases e possuem iões OH- na sua estrutura.
Exemplos: CaOHCl; Al(OH)2NO3; MgOHMnO4
5. Alúmens
São sais com a fórmula geral R1R2(SO4)2.12H2O
R1 – metal ou radical monovalente, como Li, Na, K, Rb, NH4, etc.
R2 – metal ou radical trivalente, como Al, Fe, Cr, Ga, In, Bi, Co, etc.
Exemplos: NaAl(SO4)2.12H2O; LiFe(SO4)2.12H2O; NH4Cr(SO4)2.12H2O; etc.
6. Sais hidratados
Apresentam moléculas de água intercaladas dentro das substâncias.
Exemplos: MgSO4.7H2O; Na2SO3.5H2O; Na2S2O3.10H2O
Exemplos:
Nome do ácido Nome do sal
HCl: ácido clorídrico NaCl: Cloreto de sódio
H2SO3: ácido Na2SO3: sulfito de
sulfuroso sódio
H2SO4: ácido sulfúrico Na2SO4: sulfato de
sódio
Pode-se também usar as palavras ácido, diácido, etc para indicar o número de hidrogénios ionizáveis
que o sal contém.
Exemplos:
KHCO3 – carbonato ácido de potássio NaH2BO3 – borato diácido de sódio
2. Solubilidade
A solubilidade dos sais em água é muito variada. A tabela a seguir mostra a solubilidade dos sais mais
comuns em água.
6
3. Hidrólise dos Sais (Propriedades Químicas)
Sofrem a reaçcão de hidrólise (reacção com a água), inversa da reacção da Neutralização.
→
Exemplo: K2CO3 + H2O 2KOH + H2CO3
Tipos de hidrólise
a) Hidrólise de sal proveniente de um ácido fraco e base forte
→
Exemplo: Na2CO3 + H2O 2NaOH + H2CO3
→
1.metal + ametal sal
→
Exemplos: K + ½ Cl2 KCl Ca + S → CaS
→
2. metal + ácido sal + hidrogénio (reacção de deslocamento)
→
Exemplos: Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 →
Mg + H2SO4 MgSO4 + H2
N.B: Reacções deste tipo so se efectuam quando o metal é mais reactivo que o hidrogénio (vem antes
do hidrogénio na fila de reactividade).
→
3. metal + óxido ácido sal
→
Exemplos: 2Na + SO3 Na2SO3
→
4. ametal + óxido básico sal + oxigénio
→
Exemplos: K2O + F2 2KF + ½ O2 →
CaO + Cl2 CaCl2 + ½ O2
N.B: Para que esta reacção se efectue é necessário que o ametal seja mais reactivo que o oxigénio.
→
6. ácido + óxido básico / anfótero sal + água
→
Exemplos: Na2O + 2HNO3 2NaNO3 + H2O ZnO + H2SO4 → ZnSO 4 + H2O
→
7. base + óxido ácido sal + água
→
Exemplos: 2LiOH + CO2 Li2CO3 + H2O Ba(OH)2 + SO3 → BaSO 4 + H2O
7
→
8. base + ácido sal + água (reacção de neutralização)
→
Exemplos: Ca(OH)2 + 2HNO3 Ca(NO3)2 + 2H2O 2NH4OH + H2CO3 → (NH ) CO4 2 3 + 2H2O
→
9. sal + metal sal + metal (reacção de deslocamento)
→
Exemplos: Cu + 2AgNO3 Cu(NO3)2 + 2Ag →
Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu
N.B: Este tipo de reacção só ocorre quando o metal a ser deslocado é menos reactivo que o outro (ver
reactividade dos metais, pag ).
→
10. sal + ametal sal + ametal (reacção de deslocamento)
→
Exemplos: ½ Cl2 + KBr KCl + ½ Br2 →
F2 + Na2S 2NaF + S
N.B: Este tipo de reacção só ocorre quando o ametal a ser deslocado é menos reactivo que o outro.
→
11. sal + ácido sal + ácido
→
Exemplos: BaCl2 + H2SO4 BaSO4 ↓+ 2HCl ↑ Na2SO3 + 2HBr → 2NaCl + H SO 2 3
→
12. sal + base sal + base
Exemplos: K2CO3 + Mg(OH)2 → MgCO ↓ + 2KOH
3 ZnI2 + LiOH → Zn(OH) ↓ + 2LiI
2
→
13. sal + sal sal + sal
Exemplos: KCl + AgNO3 → AgCl ↓ + KNO 3 Na2S + Cu(NO3)2 → CuS ↓ + 2NaNO 3
8
Cloreto de zinco (ZnCl2)
A solução de ZnCl2 aplica – se para o ataque de metais durante a soldagem indirecta. Ela contribui para
para a remoção dos óxidos da superfície dos metais.
Exercícios:
1 - Dê os nomes dos seguintes sais.
a) CuSO4 b) Zn(OH)Cl c) K3PO3 d) LiNO2 e) NH4NO3 f) Ca(NO3)2 g) SrSO4
h) NH4HSO4 i) LiH2BO3 j) KHS k) Li.Cr(SO4)2.12H2O l) KMgCl3 m) K2CrO4
n) CaCr2O7 o) Al(OH)SO4 p) AuCl3 q) NH4CN r) Na2H2P2P7 s) MgSO4.7H2O t) Na2ZnO2
9
2 - Escreva as fórmulas dos seguintes sais:
a) silicato de cálcio b) manganato de potássio c) permanganato de sódio d) tiossulfato de
sódio
e) perclorato de prata f) sulfito de amónio g) sulfureto de chumbo II h) fluoreto de
crómio III
i) dicromato de sódio j) arseniato de potássio k) fosfato de magnésio l) hipoclorito de
cálcio
m) dihidrogeno fosfito de lítio n) tiocianato de sódio o) sulfureto de amónio p) brometo de
alumínio q) iodeto de bário r) nitrato de ferroII s) nitrito de cobreII t) nitrato de crómioIII
nonahidratado
10
HNO3 Ácido nítrico NO3- Nitrato I
3-
H3PO3 Ácido fosforoso PO3 Fosfito III
3-
H3PO4 Ácido fosfórico PO4 Fosfato III
4-
H4P2O7 Ácido pirofosfórico P2O7 pirofosfato IV
3-
H3AsO3 Ácido arsenoso AsO3 Arsenito III
3-
H3AsO4 Ácido arsénico AsO4 Arseniato III
2-
H2SO3 Ácido sulfuroso SO3 Sulfito II
H2SO4 Ácido sulfúrico SO42- Sulfato II
H2S2O3 Ácido tiosulfúrico S2O32- Tiossulfato II
H2S2O8 Ácido perssulfúrico S2O82- Perssulfato II
HClO Ácido hipocloroso ClO- Hipoclorito I
HClO2 Ácido cloroso ClO2- Clorito I
HClO3 Ácido clórico ClO3- Clorato I
HClO4 Ácido perclórico ClO4- Perclorato I
HBrO Ácido hipobromoso BrO- Hipobromito I
HBrO2 Ácido bromoso BrO2- Bromito I
HBrO3 Ácido brómico BrO3- Bromato I
HBrO4 Ácido perbrómico BrO4- Perbromato I
HIO Ácido hipoiodoso IO- Hipoiodoso I
HIO2 Ácido iodoso IO2- Iodoso I
HIO3 Ácido iódico IO3- Iodato I
HIO4 Ácido periódico IO4- Periodato I
H2MnO4 Ácido mangánico MnO42- Manganato II
HMnO4 Ácido MnO4- Permanganato I
permangánico
H3CrO3 Ácido cromoso CrO33- Cromito III
H2CrO4 Ácido crómico CrO42- Cromato II
H2Cr2O7 Ácido dicrómico Cr2O72- dicromato II
H2ZnO2 Ácido zíncico ZnO22- Zincato II
HAlO2 Ácido alumínico AlO2- Aluminato I
HCOOH Ácido fórmico HCOO- Formiato I
CH3COOH Ácido acético CH3COO- Acetato I
CH3CH2COOH Ácido propanóico CH3CH2COO- propanoato I
C6H5COOH Ácido benzóico C6H5COO- Benzoato I
H2C2O4 Ácido oxálico C2O42- Oxalato II
Fórmula do ião Nome do ião Valência Fórmula do ião Nome do ião Valência
Li+ Ião lítio I Ti4+ Ião titânio IV IV
Na+ Ião sódio I Cr2+ Ião crómio II II
K+ Ião potássio I Cr3+ Ião crómio III III
Rb+ Ião rubídio I V3+ Ião vanádio III III
Cs+ Ião césio I Fe2+ Ião ferro II II
Be2+ Ião berílio II Fe3+ Ião ferro III III
Mg2+ Ião magnêsio II Co2+ Ião cobalto II II
Ca2+ Ião cálcio II Co3+ Ião cobalto III III
Sr2+ Ião estrôncio II Ni2+ Ião níquel II
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Ba2+ Ião bário II Pd2+ Ião paládio II
3+ 2+
Al Ião alumínio III Pt Ião platina II II
4+ 4+
Si Ião silício IV Pt Ião platina IV IV
2+ +
Sn Ião estanho II II Cu Ião cobre I I
4+ 2+
Sn Ião estanho IV IV Cu Ião cobre II II
2+ +
Pb Ião chumbo II II Ag Ião prata I
Pb4+
3+
Ião chumbo IV IV Au Ião ouro III
As3+ Ião arsénio III III Zn2+ Ião zinco II
Sb3+ Ião antimónio III III Cd2+ Ião cádmio II
Bi3+ Ião bismuto III III Hg+ Ião mercúrio I I
NH4+ Ião amónio I Hg2+ Ião mercúrio II II
Ti2+ Ião titânio II II
Soluções: são misturas homogéneas de duas ou mais substâncias, isto é, que apresentam só uma fase.
Ex.: Petróleo bruto, água salgada, etc.
As misturas podem resultar pela junção de várias substâncias obtendo-se diversos tipos de soluções.
Noção de Solubilidade
Solubilidade: é a quantidade fixa do soluto necessária para uma quantidade fixa de solvente, nas mesmas
condições fixas de temperatura e pressão.
A solubilidade varia de substância para substância e de solvente para solvente.
Ex.: 15,4g de Li2CO3 por litro de água à 0°C.
357g de NaCl por litro de água à 0°C.
Um dos principais factores que pode influenciar a solubilidade de uma substância é a temperatura. Quanto maior
for a temperatura, maior é a solubilidade da substancia.
c) Soluções sólidas: são geralmente raras. Normalmente são representados por ligas metálicas. Ex.: Aço; Latão
(Cu e Zn).
b) Solução insaturada ou não saturada: é aquela em que a quantidade do soluto não atinge o valor de
solubilidade. Ex.: 3,57g de NaCl em um litro de água a 0°C.
3. Quanto a Concentração
Definição: Concentração é a relação entre a quantidade do soluto e a do solvente.
A concentração de uma solução pode ser expressa de diferentes maneiras:
Peso por volume (g/l). Ex.: 10g de NaCl em 1 litro de ;água
Volume por volume (l/l). Ex.: 10ml de álcool em 100ml de água
Moles por volume (mol/l ou M).Ex.: 1mol de NaCl em 1 litro de água
Peso por peso (%). Ex.: 10g de NaCl em 100g de solução
a) Solução diluída: é aquela cuja quantidade de soluto é muito pequena em relação ao coeficiente de
solubilidade. Ex.: 3,57g de NaCl em 1 litro de água a 0°C.
b) Solução concentrada: quando a quantidade de soluto é elevada, mas não atinge o seu valor de solubilidade.
Ex.: 335g de NaCl em 1 litro de água a 0°C.
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Tipos de Concentração
1. Concentração comum (C): é o quociente da massa do soluto (em grama) pelo volume de solução (em litro)
C = m/V l; Unidade: g/l
2. Concentração molar ou molaridade (M ou [ ∙ ]): é o quociente do número de moles do soluto pelo volume da
solução (em litro).
M ou [ ∙ ] = n/ V ; n1 = m/ M1 ; teremos: M ou [ ∙ ] =m/ M1 ∙ V ; Unidade: mol/l
3. Concentração normal ou normalidade (N): é o quociente do número de equivalentes – grama (e1) do soluto
pelo volume (V) da solução em litros.
Equivalente – grama (E) de uma substância é a quantidade dessa substância que se combina com 1 mole de
átomos de hidrogénio, ou que substitui essa mesma quantidade de átomos de hidrogénio durante as reacções
químicas.
e1 m1
N= ; e1 = ; E – valor de equivalente – grama (Ex.: n° de moles)
V E1
E1 m1
N= ou N = ; Unidade: eq – g/l
V E1 ∙ V
b) Poliatómicas: o Eq – g é obtido dividindo a massa correspondente a mole pelo produto das valências dos
átomos que o formam.
Ex.: 32g 71g
Eq – g(O2) = = 8g ; Eq – g(Cl2) = = 35,5g
4 2
Exercícios: Determine o Eq – g de: a) O3 ; b) N2
2. Equivalente – grama dos ácidos: é o quociente da molécula – grama (M) do ácido pela valência total dos
hidrogénios ionizáveis (V).
M M 36,5g
Ex.: Eq – g = ; HCl: 1 + 35,5 = 36,5g Eq – g(HCl) = = = 36,5g
V(n° H+) 1 1
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M M 40g
Ex.: Eq – g = ; NaOH: 23 + 16+ 1 = 40g Eq – g(NaOH) = = = 40g
V(n° OH-) 1 1
4. Equivalente – grama dos Sais normais: é o quociente da molécula – grama (M) do sal pela valência total do
catião ou do anião (V).
M
Eq – g(Sal) =
V(valência de catiões × n° átomos)
Valência total do catião: é o produto dos catiões presentes na fórmula do sal; Idem para a valência total do
anião que será sempre igual em valor absoluto, à valência total do catião.
Ex.: Valência = +3
V = (+3) × 2 = +6
Al2(CO3)3
Valência = -2
V = (-2) × 3 = -6
M 233,96g
Eq – g = = = 38,99g
V 6
Exercícios: Determine o eq – g de: a) NaCl; b) CaBr2; c) Sn(SO4)2
5. Equivalente – grama dos óxidos: calcula-se de igual forma como nos sais.
Ex.: M 56g
2+ 2-
Eq – g (CaO) = = = 28g ; pois: Ca + O
2 2
M 94g
Eq – g (K2O) = = = 47g ; pois: K2O 2K+ + O2-
2 2
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DILUIÇÃO DAS SOLUÇÕES
Definição: Diluição é um processo que consiste no acréscimo do solvente à solução. Na diluição, a quantidade
de soluto permanece constante, isto é, mi = mf (mi é a quantidade inicial do soluto, mf é a quantidade final do
soluto), mas a concentração da solução altera-se.
Diluir uma solução, significa diminuir a sua concentração. Ela consiste na adição de uma porção do solvente
puro a solução.
Solvente puro mi mf
V1 V2
Solução Solução
inicial C1 final C2
mi mf
Solução C1 = ; m1 = C1 × V1 ; Solução C2 = ; m1 = C2 × V2
Inicial V1 final V2
EXERCÍCIOS
1. Toma-se 100ml de uma solução de Hidróxido de sódio 0,5M e adiciona-se 400ml de água. Fez-se uma
diluição. Qual é a concentração molar da solução final?
2. Qual é a Normalidade(N) de uma solução que foi obtida pela diluição de 50ml de uma solução de ácido
nítrico 0,2N pela adição de 200ml de água?
3. Qual é o volume da água que foi adicionado a 50ml de solução de ácido sulfúrico 0,5N se a solução final tiver
0,1N?
5. Qual é o volume de água que se deve adicionar a 250ml de solução 2N de Hidróxido de sódio a fim de torná-
la 0,5N?
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Resolução:
N1 × V1 = N2 × V2 250ml × 2N = V2 × 0,5N V2 = 1000ml
1000ml deverá ser o volume final da solução, considerando que o volume inicial já é de 250ml, conclui-se que
deverão ser acrescentados apenas: 1000ml – 250ml = 750ml de água à solução inicial.
6. 30 ml de uma solução 0,1 M de ácido nítrico foram adicionados a 20 ml de uma solução 0,2 M do mesmo
soluto. A solução terá molaridade igual a:
a) 0,28 M b) 0,70 c) 0,14 M d) 0,56 M e) 0,35 M
7. O volume de água que se deve adicionar a 200 cm3 de uma solução 0,7 M de Hidróxido de sódio para que
esta se transforme numa solução 0,2 M é:
a) 250 cm3 b) 400 cm3 c) 550 cm3 d) 750 cm3 e) Nenhuma destas
8. Uma solução de ácido clorídrico foi obtida diluindo 7,3 g em 500 ml de solução. Qual a sua molaridade?
TERMOQUÍMICA
Termoquímica – é a parte da química que estuda as quantidades de calor liberados ou absorvidos,
durante uma reação química.
A maioria das reações químicas envolve perda ou ganho de calor (energia).
Energia: capacidade de produzir trabalho
Trabalho:
Calor: forma de energia
Temperatura: estado ou nível térmico de um corpo ou meio
Unidades de Energia :
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Tipos de reacçõe quanto ao efeito energetico
a) Reacções exotêrmicas – são aquelas que ocorrem com a libertação de calor ou energia.
Nestas reacções, a entalpia dos reagentes é maior que a dos produtos (Hr > Hp) e o calor da reacção é
negativo (ΔH < 0). ΔH = Hprod – Hreag; se Hr > Hp; ΔH < 0
Ex: C(s) + O2(g) → CO 2(g) ; ΔH < 0
b) Reacções endotérmicas – são aquelas que ocorrem com a absorção de calorou energia.
Nestas reacções, a entalpia dos reagentes é menor que a dos produtos (Hr < Hp) e o calor da reacção é
positivo (ΔH > 0). ΔH = Hprod – Hreag; se Hr < Hp; ΔH > 0
Ex: H2O →H 2 + ½ O2 ; ΔH > 0
As transformações físicas também são acompanhadas de calor, como ocorre na mudanda de estados
físicos da matéria.
absorção de calor
liberação de calor
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Exemplos: a)Reacções exotêrmicas b) Reacções endotérmicas
C(s) + O2(g) → CO 2(g) ; ΔH = -394 KJ C(s) + 2S(s) → CS 2(l) ; ΔH = +19 Kcal C(s) +
O2(g) → CO 2(g) + 394 KJ C(s) + 2S(s) → CS 2(l) - 19 Kcal
C(s) + 2S(s) +19 Kcal → CS 2(l)
Diagramas de energia
Reacções exotêrmicas Reacções endotérmicas
Exercícios:
A1. Dê os conceitos de calor, energia, trabalho e temperatura.
A2. Nos processos seguintes diz se há absorção ou libertação de energia:
a) Evaporação da água; e) Congelamento da água;
b) Descarregamento de uma bateria; f) Fotossíntese nas plantas;
c) Combustão de carbohidratos; g) Descongelamento da água;
d) Combustão do gás da cozinha; h) Decomposição da água.
b) 2K + Cl → 2KCl + 872Kj
(s) 2(g) f) 2NH → N + H , ΔH =+92Kj
(s) 3(g) 2(g) 2(g)
Tipos de entalpia
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Exemplos: ΔHf (H2) = 0; ΔHf (Cl2) = 0; ΔHf (S) = 0; ΔHf (C) = 0
Exercícios:
B1. Qual a relação que existe entre: ΔHf e ΔHdec ?
B2. Dadas as equações:
a) H2(g) + Cl2(g) → 2HCl (g), ΔH = -184Kj c) 2K(s) + Cl2(g) → 2KCl (s) + 872Kj
b) 2NH3(g) →N 2(g) + H2(g) , ΔH =+92Kj d) 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe O 2 3(s) , ΔH = -823 Kj
Das substâncias HCl, KCl, NH3 e Fe2O3. Calcule a ΔHf e ΔHdec.
Exemplo1: Considere os dados: ΔHf, em Kj/mol, NH3(g) = - 46; HCl(g) = - 92; NH4Cl = - 314. Calcule a ΔH
da reacção entre NH3 e HCl.
Resolução: NH3(g) + HCl(g) → NH Cl
4 (s) , ΔHr = ? Ou
ΔHr = ∑ ΔHf (prod) - ∑ ΔHf (reag) ΔHr = ∑ ΔHf (prod) + ∑ ΔHdec (reag)
ΔHr = ΔHf (NH4Cl) – [ ΔHf (NH3) + ΔHf (HCl) ] ΔHr = ΔHf (NH4Cl) + [ ΔHdec (NH3) + ΔHdec (HCl) ]
ΔHr = - 314 - [ (- 46) + (- 92) ] ΔHr = - 314 + [ (+ 46) + (+ 92) ]
ΔHr = - 314 – (- 46 - 92) ΔHr = - 314 + (+ 138)
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ΔHr = - 314 – (- 138) ΔHr = - 176 Kj/mol
ΔHr = - 314 + 138
ΔHr = - 176 Kj/mol
Exemplo2: Seja a reacção: 2NaHCO3(s) → Na CO 2 3(s) + CO2(g) + H2O(g) ΔHr = +571,4 Kcal. Calcule ΔHf de
Na2CO3 . (ΔHf em Kcal/mol: NaHCO3(g) = -226,6 ; CO2(g) = -94,1 ; H2O(g) = -57,8).
Resolução: 2NaHCO3(s) → Na CO
2 3(s) + CO2(g) + H2O(g) ΔHr = +571,4 Kcal
ΔHr = ∑ ΔHf (prod) - ∑ ΔHf (reag)
ΔHr = [ ΔHf (Na2CO3) + ΔHf (CO2) + ΔHf (H2O) ] – 2. ΔHf (NaHCO3)
+571,4 = [ ΔHf (Na2CO3) + (- 94,1) + (- 57,8) ] – 2. (- 226,6)
+571,4 = [ ΔHf (Na2CO3) – 94,1 – 57,8 ] – (- 453,2)
+571,4 = [ ΔHf (Na2CO3) – 151,9 ] – (- 453,2)
+571,4 = ΔHf (Na2CO3) – 151,9 + 453,2
+571,4 = ΔHf (Na2CO3) + 301,3
-ΔHf (Na2CO3) = + 301,3 – 571,4
-ΔHf (Na2CO3) = - 270,1
ΔHf (Na2CO3) = + 270,1 Kcal/mol
Exemplo3: Determine a ΔHr de combustão de metano CH4(g) + 2O2(g) → CO 2(g) + 2H2O(g), sabendo que
ΔHf (CO2) = -394 KJ/mol, ΔHf (H2O) = -241,8 KJ/mol e ΔHf (CH4) = -74,9 KJ/mol.
Resolução: CH4(g) + 2O2(g) → CO 2(g) + 2H2O(g), ΔHr = ?
ΔHr = ∑ ΔHf (prod) - ∑ ΔHf (reag)
ΔHr = [ ΔHf (CO2) + 2. ΔHf (H2O) ] – [ ΔHf (CH4) + 2. ΔHf (O2) ]
ΔHr = [ (- 394) + 2. (- 241,8) ] – [ (- 74,9) + (2.0) ]
ΔHr = ( - 394 - 483,6) – (- 74,9 + 0)
ΔHr = - 877,6 + 74,9
ΔHr = - 802,7 Kj/mol
Exercícios:
C1. Dada a seguinte equação: C(s) + H2O(g) → CO (g) + H2(g). Qual é o valor do calor da reacção?
(entalpias de formação: H2O(g) = -244 KJ/mol ; CO(g) = -111 KJ/mol ) (R/ 133)
C2. A partir do calor de formação de dióxido de carbono (ΔHf = -394 Kj/mol) e da equação
termoquímica. C(grafite) + 2 N2O (g) → CO 2(g) + 2 N2(g) , ΔH = -557,5Kj. Calcule o calor de formação de N2O.
22
(R/ 81,75)
C3. A combustão de CS2 resulta CO2 e SO2. Calcula ΔHr, sabendo que ΔHf, em Kcal/mol, são: CS2 = +21;
CO2 = -94,1; SO2 = - 71. (R/ - 257,1)
4. Calor ou Entalpia de Ligação ΔHlig – é a energia que se liberta na formação de uma mol de ligação a
partir dos seus átomos livres.
A formação de ligação a partir dos seus átomos livres é sempre um processo exotérmico e os valores
de ΔHlig são negativos.
Exemplo: Cl • + Cl •→ Cl – Cl → Cl ; ΔHlig = - 243 Kj/mol
2
5. Calor ou Entalpia de Dissociação ΔHdiss – é a energia necessária para a dissociação de uma mol de
ligação em seus átomos livres.
A dissociação de uma mol de ligação em seus átomos livres é sempre um processo endotérmico e os
valores de ΔHdiss são positivos.
Exemplo: Cl2 → Cl – Cl → Cl • + Cl • ; ΔHdiss = + 243 Kj/mol
O2 → O = O → O : + : O ; ΔHlig = + 498 Kj/mol
*A entalpia de ligação é o inverso da entalpia de dissociação. (ΔHdiss = - ΔHlig)
Resolução:
H H
H – C – H + Cl – Cl → H – C – Cl + H – Cl
H H
4 (C – H) + 1 (Cl – Cl) → 3 (C – H) + 1 (H – Cl)
1 (C – Cl)
23
ΔHr = ∑ ΔHlig (prod) - ∑ ΔHlig (reag)
ΔHr = [ 3. ΔHlig (C – H) + 1.ΔHlig (C – Cl) + 1.ΔHlig (H – Cl) ] – [ 4. ΔHlig (C – H) + 1.ΔHlig (Cl – Cl)
ΔHr = [ 3. (– 414) + 1. (– 330) + 1. (– 432) ] – [ 4. (– 414) + 1. (– 243) ]
ΔHr = ( –1242 – 330 – 432) – ( – 1656 – 243 )
ΔHr = ( – 2004 ) – ( – 1899 )
ΔHr = – 2004 + 1899
ΔHr = – 105 Kj/mol
Exemplo2: Considere a reacção a seguir: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH 3(g) . Sendo as energias de ligação H – H,
N ≡ N e N – H, em Kj/mol, respectivamente, - 430, - 950 e - 390, calcule o ΔHr.
Resolução:
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
H
N ≡N+3H–H →2 N–H 1(N ≡ N) + 3 (H – H) → 6 (N – H)
H
ΔHr = ∑ ΔHlig (prod) - ∑ ΔHlig (reag)
ΔHr = [ 6. ΔHlig (N – H) ] – [ 1. ΔHlig (N ≡ N) + 3. ΔHlig (H – H) ]
ΔHr = 6. (- 390) – [ 1. (- 950) + 3. (- 430) ]
ΔHr = - 2340 – (- 950 - 1290)
ΔHr = - 2340 – (- 2250)
ΔHr = - 2340 + 2240
ΔHr = - 100 Kj/mol
Exercícios:
D1. Considere a seguinte equação química: N2(g) + O2(g) → NO (g) . A partir dos valores das energias
≡
médias de dissociação, em Kcal/mol: N N = +226, O=O= +118, N=O= +150. mostre que para essa
reacção, o calor da reacção vale 44 Kcal/mol. (R/ 44)
D2. Para dissociar toda molécula de C2H6 são necessários 2833 Kj. Calcule a entalpia de ligação C-C,
sabendo que a entalpia de ligação C-H é de – 414 Kj/mol. (R/ - 349)
D3. Considere a combustão do etano: C2H6(g) + 7/2O2(g) → 2CO 2(g) + 3H2O(g) . sabendo que as energias
de ligação C=O, H-O, C-H, C-C, O=O são respectivamente, em Kj/mol, -736, -464, -414, -347 e -498.
Determine a variação de entalpia do sistema durante a reacção. (R/ - 1154)
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Lei de Hess
O Químico Suíço, Germain Henri Hess (1802 – 1850), enunciou em 1840 a chamada Lei de Hess ou Lei
da soma dos valores, que diz: Quando uma reacção química apresenta etapas intermediárias, a
variação da entalpia da reacção geral ΔHr, equivale a soma das variações de entalpia de cada uma das
etapas intermediárias. ΔHr = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 + …… ΔHn
H + Cl → 2HCl , ΔH = -184Kj
2(g) 2(g) (g)
2 HCl + ½ O → H O + Cl , ΔHr = ? 2 2 2
H + ½ O → H O ΔH = - 68,3 Kcal
2(g) 2(g) 2 (l)
CH + 2O → CO + 2H O , ΔH = -212Kcal
4(g) 2(g) 2(g) 2 (g)
→ CO , ΔH = - 94,1 Kcal
Resolução: (manter) C(s) + O2(g) 2(g)
(inverter) CH + 2O → CO + 2H O , ΔH = + 212Kcal
4(g) 2(g) 2(g) 2 (g)
C + 2 H → CH .
(s) 2(g) 4(g)
ΔHr = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3; ΔHr = (- 94,1) + 2.(- 68,3) + (212) ; ΔHr = - 94,1 – 136,6 + 212 ;
ΔHr = - 18,7 Kcal/mol
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