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Grupo 2: Metais alcalinos terrosos

Grupo 2: Metais alcalinos terrosos


Propriedades químicas
• Os metais alcalinos terrosos quase sempre reagem formando compostos
nos quais o metal apresenta o estado de oxidação +2.
Be: [He]2s2
Mg: [Ne]3s2
Ca: [Ar]4s2
Sr: [Kr]5s2
Ba: [Xe]6s2
Ra: [Rn]7s2

• Os metais alcalinos terrosos são agentes redutores poderosos e, com


exceção do Be e do Mg, esses elementos são agentes redutores tão bons
quanto os metais alcalinos.
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Propriedades químicas
Potenciais de redução para os metais alcalinos terrosos (εo)
Be2+ + 2e- → Be(s) -1,69 V
Mg2+ + 2e- → Mg(s) -2,37 V
Ca2+ + 2e- → Ca(s) -2,87 V
Sr2+ + 2e- → Sr(s) -2,89 V
Ba2+ + 2e- → Ba(s) -2,91 V
Ra2+ + 2e- → Ra(s) -2,92 V

• Ca, Sr e Ba têm εo semelhantes aqueles dos correspondentes metais do


grupo 1, e se situam no topo da série eletroquímica.

• O Be é muito menos eletropositivo e não reage com a água.


M(s) + 2H2O(l) → M2+(aq) + 2OH-(aq) + H2(g)
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Propriedades químicas
• O Be é muito menos eletropositivo e não reage com a água.
M(s) + 2H2O(l) → M2+(aq) + 2OH-(aq) + H2(g)

• Mg reage com água quente, liberando hidrogênio e formando o


hidróxido:
Mg(s) + 2H2O(l) → Mg(OH)2(aq) + H2(g)

• Ca, Sr e Ba reagem facilmente com a água fria, liberando hidrogênio e


formando os hidróxidos:
Ca(s) + 2H2O(l) → Ca(OH)2(aq) + H2(g)
Sr(s) + 2H2O(l) → Sr(OH)2(aq) + H2(g)
Ba(s) + 2H2O(l) → Ba(OH)2(aq) + H2(g)
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Propriedades químicas
• O Mg (assim como o Al) forma uma camada protetora (passivadora) de
óxido, MgO. Assim apesar de seu potencial de redução favorável, o Mg
não reage facilmente a não ser que a camada de óxido seja removida.

Mg(s) + H2O(l) → MgO(s) + H2(g)  Passivação


Grupo 2: Metais alcalinos terrosos
Propriedades químicas
• O Mg reage com o oxigênio para gerar o óxido, MgO. Uma chama
inicial é necessária para romper a energia de ativação e a camada
passivadora na superfície do metal.
Mg(s) + ½ O2(g) → MgO(s)
Grupo 2: Metais alcalinos terrosos
Algumas reações dos elementos do Grupo 2
REAÇÃO OBSERVAÇÃO
M + 2H2O → M(OH)2 Mg reage com água quente; Ca, Sr e Ba
com água fria. Be não reage.

M + 2HCl → MCl2 + H2 Todos os metais reagem com ácidos


liberando H2

2M + O2 → 2MO Todos os membros do grupo formam


óxidos normais

Ba + O2 → BaO2 Com excesso de O2 o Ba também forma


peróxido.

M + H2→ MH2 Ca, Sr e Ba formam hidretos iônicos


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Algumas reações dos elementos do Grupo 2
REAÇÃO OBSERVAÇÃO
3M + 2P → M3P2 Todos os metais do grupo formam fosfetos

3M + N2 → M3N2 Todos os metais formam nitretos

M + 2NH3 → M(NH2)2 + H2 Todos os metais formam amidetos

M + X2 → MX2 Todos os metais formam haletos

M + S → MS Todos os metais formam sulfetos

M + Se → MSe Todos os metais formam selenetos

M + Te → MTe Todos os metais formam teluretos


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Algumas reações dos elementos do Grupo 2
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A dureza da água

• A “água dura” contém carbonatos, bicarbonatos ou sulfatos de cálcio e


magnésio dissolvidos.

• A água dura dificulta a formação de espuma ao se utilizar sabões: os


íons Ca2+ e Mg2+ reagem com o íon estearato do sabão gerando um
precipitado de estearato de cálcio antes da formação de qualquer espuma.
2C17H35COONa + CaSO4 → (C17H35COO)2Ca + Na2SO4

• A dureza da água pode ser temporária ou permanente.


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A dureza temporária

• Devido à presença de bicarbonatos de magnésio e cálcio;

• Mg(HCO3)2 e Ca(HCO3)2

• Pode ser eliminada por fervura. A eliminação de CO2(g) desloca o


equilíbrio para a direita:
Ca(HCO3)2(aq) ⇄ CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l)

• Elevando-se o pH da água até 10,5 a dureza temporária pode ser quase


que completamente eliminada.
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 ⇄ 2CaCO3 + 2H2O
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A dureza permanente

• Devido à presença de sulfatos de magnésio e cálcio;

• Não pode ser eliminada por fervura;

• Destilação ou resina de troca iônica (troca dos íons Ca2+ e Mg2+ por
íons Na+);

• Adição de fosfatos, como o polifosfato de sódio (sal de Graham –


(NaPO3)n
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A dureza permanente
Polifosfato de sódio (sal de
Graham – (NaPO3)n) obtido a
partir do hidrogenofosfato de
sódio.
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A dureza permanente
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O comportamento anômalo do Berílio

O Be difere dos demais elementos do Grupo 2 por três motivos:

1. Extremamente pequeno e de carga elevada (+2), tende a formar


compostos covalentes;

2. Eletronegatividade relativamente elevada: mesmo BeF2 (Δ = 2,5) e


BeO (Δ = 2,0) têm caráter covalente;

3. Por estar no segundo período a camada de valência acomoda no


máximo 8 elétrons (2s e 2p), podendo formar no máximo 4 ligações.
Os outros elementos podem usar o orbital s, três orbitais p e dois
orbitais d para formar uma estrutura octaédrica (6 ligações, sp3d2)
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O comportamento anômalo do Berílio

No estado gasoso o BeF2 é monomérico e possui uma estrutura linear:


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O comportamento anômalo do Berílio

No estado sólido o BeCl2 forma cristais deliquescentes incolores que


contêm cadeias infinitas nas quais o ambiente de coordenação do Be é
tetraédrico:
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O comportamento anômalo do Berílio

Hibridação do Be num arranjo tetraédrico: sp3

Be (fundamental)
s p p p

Be (excitado)
s p p p

Be (hibridizado)
sp3 sp3 sp3 sp3
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O comportamento anômalo do Berílio

Hibridação do Be num arranjo tetraédrico: sp3

Be (fundamental)
s p p p

Be (excitado) Cl (hibridizado)
s p p p

Be (hibridizado) Cl (hibridizado)
sp3 sp3 sp3 sp3 sp3 sp3 sp3 sp3
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O comportamento anômalo do Berílio

sp3 sp3 sp3 sp3


Cl (hibridizado)

* * *
Be (hibridizado)
sp3 sp3 sp3 sp3
*

Cl (hibridizado)
sp3 sp3 sp3 sp3
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Semelhanças diagonais na tabela periódica
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Semelhanças diagonais entre o Lítio e Magnésio

• Li e Mg reagem facilmente com N2 produzindo nitretos:


3Li + ½N2 → Li3N
3Mg +N2 → Mg3N2

• Li e Mg formam óxidos ao invés de peróxidos ou superóxidos:


2Li + ½O2 → Li2O
Mg + ½ O2 → MgO

• Os carbonatos de Li e Mg se decompõe facilmente mediante


aquecimento, enquanto que os carbonatos dos outros metais são mais
estáveis:
Li2CO3 →
Δ Li2O + CO2
MgCO3 → Δ MgO + CO2
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Semelhanças diagonais entre o Lítio e Magnésio

• Os nitratos de Li e Mg decompõe-se sob aquecimento gerando os


respectivos óxidos, tetróxido de nitrogênio e O2 , enquanto os nitratos
dos outros metais alcalinos geram o nitrito e O2:
4LiNO3 → Δ 2Li2O + 2N2O4 + O2
2NaNO3 → Δ 2NaNO2 + O2
2KNO3 → Δ 2KNO2 + O2
2Mg(NO3)2 → Δ 2MgO + 2N2O4 + O2

• Li+ e Mg2+ são mais fortemente hidratados em solução aquosa que os


íons dos metais posteriores dos grupos 1 e 2

• LiF e MgF2 são moderadamente solúveis em água enquanto que os


fluoretos dos outros metais alcalinos são muito solúveis
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Semelhanças diagonais entre o berílio e o alumínio

• Be2+ e Al3+ são hidratados em solução aquosa, nos quais os centros Be2+
e Al3+ polarizam de modo significativo as ligações O–H já polares,
levando à perda de H+:

[Be(OH2)4]2+ + H2O ⇄ [Be(OH2)3(OH)]+ + H3O+ pKa = 5,40


[Al(OH2)6]3+ + H2O ⇄ [Al(OH2)5(OH)]2+ + H3O+ pKa = 5,00

• Be e Al reagem com álcalis aquosos, liberando H2. Mg não reage com


álcalis aquosos:

Be + 2NaOH + 2H2O → Na2[Be(OH)4] + H2


2Al + 2NaOH + 6H2O → 2Na[Al(OH)4] + 3H2
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Semelhanças diagonais entre o berílio e o alumínio

• Be(OH)2 e Al(OH)3 são anfóteros:

Be(OH)2 + 2OH- → [Be(OH)4]2-


Be(OH)2 + H2SO4 → BeSO4 + H2O

Al(OH)3 + OH- → [Al(OH)4]-


Al(OH)3 + 3HNO3 → Al(NO3)3 + 3H2O

• BeCl2 e AlCl3 reagem com água e liberam HCl:


BeCl2 + H2O → BeCl(OH) + HCl
AlCl3 + 3H2O → Al(OH)3 + 3HCl
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Semelhanças diagonais entre o berílio e o alumínio

• Be e Al formam uma camada passivadora de óxido, protegendo o metal


e dificultando as reações químicas:
Mg(s) + H2O(l) → MgO(s) + H2(g)
2Al(s) + 3H2O(l) → Al2O3(s) + 6H2(g)

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