Estudo dos elementos

Fe, Co e Cu
Universidade Federal Rural de Pernambuco
Disciplina de Inorgânica Experimental
Docente Ivoneide Barros
Discente Maria Gabriele de Acioli Serpa
Características Gerais dos Elementos
Pertencem à série 3d da tabela periódica, com múltiplos e baixos estados de oxidação estáveis

Brown et. al (2016)

Características Gerais dos Elementos

Raios metálicos pequenos e Pontos de fusão mais altos que dos

próximos grupos 1 e 2

1ª Energias de ionização altas Aumento do n° de prótons

Brown et. al (2016)

Características Gerais dos Elementos
Eles podem apresentar diversas cores em solução a depender do NOX, dos ligantes e contra-íons, devido
aos orbitais d incompletos.

Soluções aquosas de sais de cobre, ferro e cobalto

(Brown et. al, 2016)

(Química Analítica Qualitativa Inorgânica/UFRJ, 2016)
Estudo do Ferro
Fonte
O ferro é encontrado na forma
de óxidos, como hematita
(Fe₂O₃) e magnetita (Fe₃O₄)
(Lee, 1999)
Aplicações
O ferro atua no transporte de
elétrons em plantas e animais,
armazenamento (mioglobina) e
transporte (hemoglobina) de
oxigênio no sangue em
mamíferos e armazenamento
(ferritina) e absorção
(transferrina) de ferro
Obtenção (Alto-Forno)
Camadas alternadas de minério
(magnetita ou hematita), carvão
(coque) e calcário (CaCO₃) são
adicionadas
3C + Fe₂O₃ → 4Fe + 3CO₂
CaCO₃ + SiO₂ → CaSiO₃ + CO₂
Estudo do Ferro
Reatividade do ferro metálico

Dissolve em ácidos não-oxidantes diluídos a frio

Fe(s) + 2 HCl(aq) → FeCl₂(aq) + H₂(g)

Dissolve em ácidos oxidantes diluídos

Fe(s) + HNO₃(aq) → Fe(NO₃)₃(aq) + H₂(g)

Alta reatividade em água e ar úmido (ferrugem)

2Fe(s) + O₂(aq) + 2H₂O(l) → 2Fe(OH)₂(s)

Fe(OH)₂(s) + O₂(g) → Fe₂O₂(s) + H₂O(l) → Fe₂O₃ . H₂Oₙ(s)

(Lee, 1999)
Estudo do Ferro
Óxidos de Fe²⁺

FeO é não-estequiométrico: Fe₀,₉₅O;

Isso ocorre devido à facilidade de oxidação do Fe²⁺ em Fe³⁺. Assim, a cada três íons Fe²⁺ "ausentes", o
cristal contém dois íons Fe³⁺.
Retículo cristalino é semelhante ao do NaCl (CCC - cúbico de corpo centrado);

(Lee, 1999)
Estudo do Ferro
Complexos de Fe²⁺ (sais ferrosos)

Octaédricos em maioria, com exceção de alguns haletos tetraédricos.

Apresenta-se paramagnético com ligantes de campo fraco e diamagnético com ligantes de campo
forte

(Lee, 1999)
Estudo do Ferro
Óxidos de Fe³⁺

Os óxidos Fe₂O₃ e Fe₃O₄ também não são estequiométricos e são menos básicos que nos óxidos de
Fe²⁺

Íons Fe²⁺ ocupam ¼ dos interstícios octaédricos, íons Fe³⁺ ocupam os tetraédricos e octaédricos
0,5:0,5

(Lee, 1999)
Estudo do Ferro
Compostos de Fe³⁺ (sais férricos)

Preferem ligantes com Oxigênio; Forma complexos com Nitrogênio, porém pouco estáveis;
Geometria geralmente octaédrica;

Apresenta-se paramagnético com ligantes de campo fraco e diamagnético com ligantes de campo
forte

(Lee, 1999)
Estudo do Ferro
Diagrama de Latimer e Frost para o ferro em meio ácido

Fe²⁺ é mais estável em meio ácido que o Fe³⁺

Estudo do Ferro
Diagrama de Latimer e Frost para o ferro em meio básico

Fe³⁺ é mais estável em meio básico que o Fe²⁺

Estudo do Ferro
Identificação de íons Fe²⁺

Tubo 1 Tubo 2 Tubo 3 Tubo 4

Tubo 1: 2K₃[Fe(CN)₆](aq) + 3FeSO₄(aq) → 3K₂SO₄(aq) + Fe₃[Fe(CN)₆]₂(s) (solução azul)

Tubo 2: 6NaSCN + FeSO₄(aq)→ K₄(Fe(SCN)₆) + Na₂SO₄(aq) (vermelho sangue)

Tubo 3: K₄[Fe(CN)₆](aq) + FeSO₄(aq) → K₂SO₄(aq) + K₂Fe[Fe(CN)₆](s) (ppt azul)

Tubo 4: 2NaOH + FeSO₄(aq) → Fe(OH)₂ + H₂O(l) → Fe₂O₃ . H₂Oₙ(s) (ppt castanho)

(Lee, 1999)
Estudo do Ferro
Identificação de íons Fe³⁺

Tubo 1 Tubo 2 Tubo 3 Tubo 4

Tubo 1: K₃[Fe(CN)₆](aq) + FeCl₃(aq) → K₂SO₄(aq) + KFe[Fe(CN)₆](s) (azul)

Tubo 2: 2NaSCN(aq) + FeCl₃(aq) → Na₂SO₄(aq) + Fe(SCN)₂ (s) (vermelho castanho)

Tubo 3: K₄[Fe²⁺(CN)₆](aq) + FeCl₃(aq) → K₂SO₄(aq) + K₂Fe[Fe²⁺(CN)₆](s) (ppt azul)

Tubo 4: 3NaOH(aq) + FeCl₃(aq)→ Fe(OH)₃ (s) + 3NaCl (aq) (ppt marrom)

Forma de identificar: Reagir a amostra desconhecida com NaOH e KSCN

Estudo do Ferro
Oxidação do íon Fe²⁺ para Fe³⁺

Etapa 1: Adição de H₂SO₄ à solução de Fe(SO₄)₂(NH₄)₂

Reação: Fe²⁺ (aq) + H₂SO₄ (aq)→ Fe³⁺ (aq)+ H₂ (g)+ SO₄²⁻ (aq)

Etapa 2: Adição de Permanganato de Potássio (KMnO₄)

Reação: 10 Fe³⁺ (aq) + 2 MnO₄⁻ (aq) + 16 H⁺ → 10 Fe²⁺ (aq) + Mn²⁺ (aq) + 8 H₂O (l)

Confirmou-se a presença de íons Fe³⁺

Estudo do Ferro
Redução do íon Fe³⁺ para Fe²⁺

Adição de Bissulfito de Sódio e Ácido Sulfúrico: Em solução, o íon ferro Fe³⁺ é reduzido para íon ferro
Fe²⁺, enquanto o enxofre do íon bisulfito (HSO³ ⁻) é oxidado a SO₄²⁻ .

2Fe³⁺ (aq)+ HSO₃⁻ (aq) + H₂O(l)→ 2Fe²⁺ (aq)+ SO₄²⁻ (aq) + 3H⁺(aq)

Identificação da espécie formada: não realizou.

Estudo do Ferro
Oxidação do Fe⁰

Fe(s) + 2 HCl(aq) → FeCl₂(aq) + H₂(g) (liberação de gás e solução incolor)

Identificação da espécie formada: não realizou.

Estudo do Ferro
Síntese de magnetita (Fe₃O₄)

Não notou-se a formação de um precipitado preto, mesmo adicionando mais reagentes, apenas um
precipitado marrom. Então, sugere-se que formação da hematita (coloração vermelha ou marrom).

Etapa 1: Adição de solução de peróxido de hidrogênio (H₂O₂) 3% em solução de FeSO₄

O peróxido de hidrogênio age como oxidante e converte íons ferrosos (Fe²⁺) em íons férricos (Fe³⁺)

2 Fe²⁺ (aq)+ H₂O₂ (aq) → 2 Fe³⁺ (aq)+ 2 H⁺ (aq) + O₂(g)

Etapa 2: Adição de solução de hidróxido de sódio (NaOH) 10% gota a gota

Os íons férricos (Fe³⁺) produzidos anteriormente reagem com os íons hidróxido (OH⁻) para formar
hidróxidos de ferro(III) insolúveis.

2Fe³⁺ (aq)+ 6OH⁻ (aq)→ Fe₂O₃(s) + 3H₂O(l)

Estudo do Cobalto

Fonte Aplicações Obtenção

O cobalto é encontrado na É usado na fabricação de tintas, Após retirada de impurezas,

forma de arsenetos e sulfetos, cerâmicas, é essencial para solos como metais Fe, Cu, Pb. O sólido
como cobaltita (CoAsS) e férteis e encontrado em é tratado com NOCl para
esmaltita(CoAs₂) enzimas e em vitaminas B12 precipitação do Co(OH)₃

2 Co(OH)₃ → Co₃O₄ + 3 H₂O

(Lee, 1999)
Estudo do Cobalto
Reatividade do cobalto metálico

Não reage com H₂O, N₂ e H₂

Reage com ácidos diluídos semelhante ao ferro, assim como se passiva em ácido oxidante
concentrado

Co (s) + 2 HCl (aq)→ CoCl₂ (aq)+ H₂(g)

Reage com O₂ presente no ar

2Co (s) + O₂ (g)→ 2CoO (s)

(Lee, 1999)
Estudo do Cobalto
Diagrama de Frost do cobalto em meio ácido e básico

Co³⁺ é mais estável em meio básico que o Co²⁺

Co²⁺ é mais estável em meio ácido que o Co³⁺ (difícil de ser oxidado)
Estudo do Cobalto
Complexos de Co²⁺

Solúveis em água com exceção dos carbonatos;

Geometrias octaédrica e tetraédrica (ligantes monodentados volumosos) são comuns;

(Lee, 1999)
Estudo do Cobalto
Complexos de Co³⁺ (mais comum)

Mais estáveis que os complexos de Co²⁺

Ligantes doadores de O são menos estáveis, com exceção dos bidentados;
Geometrias octaédricas de spin baixo e diagmagnéticas, com exceção do Co[F₆]³⁻ que tem spin alto e
é paramagnético;
Apresenta várias cores;

(Lee, 1999)
Estudo do Cobalto

Reação entre CoSO₄ e NaOH:

CoSO₄(aq)+2NaOH (aq) →Co(OH)₂(s) + Na₂SO₄(aq)

Adição de H₂O₂: Ocorrerá uma reação de oxidação de Co²⁺ para Co³⁺

2Co(OH)₂(s) + H₂O₂ (aq)→Co₂O₃(s)+3H₂O(l)

Estudo do Cobre
Fonte
O cobre é encontrado na forma
de sulfetos, como calcopirita
(CuFeS₂) e calcocita (CuS₂)
(Lee, 1999)
Aplicações
O cobre tem propriedade
antimicrobianas e é usado como
fungicida. Participa na síntese de
hemoglobina. É usado em
construções e na área da
eletricidade.
Obtenção
Após calcinação, o Cu₂S é
oxidado pelo ar. o óxido sofre
auto-redução pelo Cu₂S
Cu₂S + O₂ → Cu₂O + SO₂
Cu₂O + 2Cu₂S → 6Cu + SO₂
Estudo do Cobre
Reatividade do cobre metálico

Não reage com ácidos diluídos, devido à camada de óxido formada ao redor

Reage com ácidos oxidantes concentrados

Cu (s) +4HNO₃(aq)​→Cu(NO₃​)₂ (aq) ​+2NO₂ (l)​+2H₂​O (l)

Reage com O₂ lenta e supercialmente

2Cu (s) + O₂ (g) + H₂O (g) + CO₂ (g) → CuCO₃·Cu(OH)₂(s)

(Lee, 1999)
Estudo do Cobre
Diagrama de Frost do cobre em meio ácido e básico

Em meio ácido, o estado Cu²⁺ é mais estável, enquanto em meio básico, o estado Cu⁺ é mais estável
Estudo do Cobre
Complexos de Cu²⁺ (mais comum)

Configuração d⁹ : colorido, paramagnético e cor azul em solução

Geometrias quadrátrica, bipiramidal trigonal e octaétrica (mais comum)
Geometria octaédrica distorcida pelo efeito Jahn-Teller, ocasionando mais de uma transição
eletrônica possível;

(Lee, 1999)
Estudo do Cobre
Redução do íon Cu²⁺ a íon Cu⁺

Etapa 1: Adição de KI em solução de CuSO₄ :

2 CuSO₄(aq) + 4 KI(aq) → 2 CuI(s) + I₂(g) + 2 K₂SO₄(aq)

Etapa 2: Adição de solução de goma de amido: O amido forma complexos com íons iodeto (I⁻). Esse
complexo é conhecido por sua coloração azul-escura ou preta.

Confirmou-se a redução do cobre de 2+ para +1

Estudo do Cobre
Redução do íon Cu²⁺ a íon Cu⁰

Fe(s) + CuSO₄(aq) → FeSO₄(aq) + Cu(s)

Observou-se cobre encrustado no prego = indício de reação de deslocamento

Estudo do Cobre
Oxidação do íon Cu⁰ a Cu²⁺

Reação entre cobre (moeda) com HNO₃ concentrado:

Cu (s) + 4 HNO₃ (aq) → Cu(NO₃)₂ (aq) + 2 H₂O (l) + 2 NO₂ (g)

Observou-se a presença de Cu²⁺ em meio aquoso pela cor azul: Reação de deslocamento
Conclusão
Verificou-se as propriedades de cada metal

Observou-se os diferentes estados de oxidação desses metais;

Sintetizou óxido de ferro, possivelmente hematita;
Referências
BROWN, T. L. et al. Química – A Ciência Central. Tradução de Eloiza Lopes; Tiago Jonas e Sonia Midori
Yanamoto. 3ª. ed. São Paulo: Pearson Education do Brasil, 2016. 1010 p.

LEE, J. D. Química inorgânica não tão concisa. Tradução de Henrique E. Toma; Koiti Araki e Reginaldo C.
Rocha. 5ª. ed. São Paulo: Edgard Blücher Ltda, 1999.