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Reação Observações
E + 2H2O N. R.
E + O2 EO2 Pb PbO
3E + 4HNO3 3EO2 + 4NO + Ge, Sn; Pb Pb(NO3)2
2H2
E + H2 N. R. Hidretos são preparados
indiretamente
E + 2HCl ECl2 + H2 Sn; Pb
E + OH- EO22- + H2 Sn, Pb; Si e Ge EO32-
E + 2F2 EF4 Pb PbF2
E + 2Cl2 ECl4 Exceto C; Pb PbCl2
Exceto C; Pb PbBr2
E + 2Br2 Ebr4
Exceto C; Pb PbI2
E + 2I2 EI4
EO + ácido E2+ + H2O Ge; Sn, Pb – anfótero
EO2 + 2OH- EO32- + H2O C, Si, Ge;
Sn,Pb [E(OH)6]2-
Tamanho dos átomos
Como regra geral, o primeiro átomo de cada grupo é
sempre menor e mais eletronegativo, e por isso apresenta
maior energia de ionização e, sendo mais covalente e menos
metálico. Os raios covalentes, portanto, aumentam de cima
para baixo. A diferença de tamanho entre o Si e o Ge é
menor do que seria de esperar, porque o Ge possui uma
camada 3d preenchida, e a blindagem da carga nuclear é
menor eficiente. De um modo semelhante, a pequena
diferença de tamanho entre Sn e Pb se deve ao
preenchimento de um subnível 4f.
Estados de oxidação e tipos de ligação
Carbetos
Compostos de carbono com um elemento menos
eletronegativo são chamados de carbetos. A definição exclui
compostos de carbono com N,P,O,S e os halogênios.
Carbetos iônicos ou salinos: são formados com os
metais dos Grupos 1, 2 e 13. São incolores, sólidos
cristalinos, não condutores de eletricidade no estado sólido e
se hidrolisam em água ou ácidos diluídos.
Metanídeos: Os carbetos de berílio, Be2C e alumínio,
Al4C3 reagem com água formando metano. Eles contêm o íon
C4-.
Al4C3 + H2O → 4Al(OH)3 + 3CH4
Acetiletos: São compostos de Grupo 1, M2C2,de Grupo 2,
MC2, de Grupo 13, Al2C6, de Cu, Ag e Au; de Zn e Cd; e de
alguns dos lantanídeos contendo C≡C2-. Reagem com H2O
formando acetileno.
CaC2 + H2O → Ca(OH)2 + HC≡CH
Metilacetiletos: Um dos dois carbetos de magnésio,Mg2C3
contém uma unidade C34-, e na hidrólise com água fornece
Carbetos Intersticiais ou Metálicos: São formados
pelos elementos de transição, e por alguns dos lantanídeos e
actinídeos. São tipicamente infusíveis, ou tem ponto de fusão
extremamente elevado, e são muito duros. São geralmente
inertes.
Carbetos Covalentes: Os mais importantes são os
hidrocarbetos, o SiC e o B4C. O carbeto de silício é duro,
infusível e quimicamente inerte.
Com o oxigênio, o carbono forma alguns compostos
importantes, como o dióxido de carbono (CO2) e o monóxido
de carbono (CO). As seguintes misturas são importantes
combustíveis:
•Gás d'água: CO + H2
•Gasogênio: CO + N2
•Gás de iluminação: CO + CO2 + CH4 + H2
O CO é tóxico porque forma um complexo com a
hemoglobina do sangue, impedindo-a de transportar oxigênio
para as células do organismo. Isso se deve ao fato de o C,
no monóxido de carbono, possuir um par de elétrons livres,
capazes de efetuar uma ligação coordenada com o metal.
Essa ligação, particularmente chamada retrodoação, é fraca
e, por isso, se uma pessoa intoxicada por CO voltar a um
ambiente bem arejado, ela volta a respirar normalmente. A
reação, portanto, é reversível.
UTILIZAÇÃO: O carvão amorfo possui muitas aplicações. Além
de ser usado como pigmento (negro-de-fumo), possui a
propriedade de absorver grande quantidade de gás e de
solventes fortemente esfriados. Levado à temperatura do gelo
seco (-53o C) ou do ar líquido (-190o C), o carvão amorfo é
colocado dentro de instalações de vácuo, para retirar a s
moléculas de gás residual que as bombas não conseguem
extrair.
A grafita tem emprego amplo na indústria metalúrgica,
usado na fabricação dos eletrodos dos fornos de arco ou de
certas células eletrolíticas, devida à sua boa condutividade
elétrica. A grafita é usada ainda como moderadora de nêutrons
em reatores nucleares. A estrutura da grafita permite que ela
seja facilmente esfoliada em lâminas planas, bem
escorregadias, umas sobre as outras. esta propriedade é
aproveitada para produzir óleos com partículas de grafita em
suspensão coloidal, que mantém suas ótimas propriedades
lubrificantes, mesmo sob fortes pressões.
O diamante é a variedade mais preciosa do carbono, e
encontra emprego na indústria mecânica e na fabricação de
brocas de perfuração na indústria do petróleo. Graças à sua
excepcional dureza, ele pode ser utilizado para cortar
superfícies muito duras. Não se conhece nenhum outro
material na natureza capaz de riscar o diamante. Também
utiliza-se o diamante para fabricação de jóias.
Foram descobertas há poucos anos, outras formas
alotrópicas do carbono, denominadas fulerenos ou buckballs,
formadas por complexas estruturas C60 e C70, semelhantes a
esferas multifacetadas. São substâncias simples utilizadas
principalmente em brocas de perfuração de petróleo, pois
constituem excelentes lubrificantes.
SILÍCIO ( Si )
HISTÓRICO: O silício elementar foi obtido em 1823 por
Berzelius.
OCORRÊNCIA NATURAL: Não ocorre livre na natureza,
mas forma inúmeros minerais - os silicatos - que compõe
cerca de 95% da crosta terrestre. Também encontra-se sob
a forma de dióxido (SiO2), chamado de sílica.
PROPRIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS: O silício é um
semimetal quebradiço e de cor cinza. Sua obtenção no
estado elementar pode ser feita de várias maneiras. Uma
delas consiste em aquecer o magnésio em presença de
sílica: 2 Mg + SiO2 2 MgO + Si
Industrialmente, o método preferido é a redução da
sílica com carvão, apesar de o produto conter um grau de
impureza relativamente elevado:
SiO2 + 2 C Si + 2 CO
O silício elementar pode se
apresentar em duas formas
alotrópicas: cristalina (semelhante ao diamante) ou amorfa.
Inatacável pelos ácidos, com exceção do HF, o silício reage
com qualquer base, liberando hidrogênio e formando um
silicato: Si + 2 KOH + H2O K2SiO3 + 2H2
Quando uma mistura de areia e coque é aquecida em
forno elétrico, o resultado é o carbeto de silício (SiC),
conhecido como carborundum: SiO2 + 3 C SiC + 2 CO
O silício também pode formar compostos orgânicos -
as siliconas - Sob a forma de óleos, tais produtos
apresentam uma série de vantagens sobre os
hidrocarbonetos, principalmente porque não sofrem grandes
alterações de viscosidade com o aumento da temperatura e
resistem sem se decompor.
Silanos
O silício forma um número limitado de hidretos saturados
SinH2n+2, chamados de silano.
Preparação:
2 Mg + Si (aquecimento/ausência de ar) → Mg2Si
Mg2Si + H2SO4 → mistura de silanos
SiCl4 + Li[AlH4] → SiH4 + AlCl3 + LiCl
Si2Cl6 + 6 LiH → Si2H6 + 6 LiCl
Si3Cl8 + 8 NaH → Si3H8 + 8 NaCl
Si + 2 HCl → SiH2Cl2
Si + 3 HCl 350°→ SiHCl3 + H2
Si + 2CH3Cl Cu/300°→ CH3SiHCl2+ C + H2
Os silanos são muito mais reativos do que os alcanos.
Si2H6 = (4-n)H2O traços de álcali→ 2SiO2.nH2O + 7H2
RCH=CH2 + SiHCl3 Pt→ RCH2CH2SiCl3
A diferença de comportamento entre alcanos e silanos é
atribuída a diversos fatores:
a)Os valores de eletronegatividade de Pauling são C=2,5,
Si=1,8 e H=2,1. Assim sendo, os elétrons das ligações entre C
e H e Si e H não são distribuídos de modo homogêneo, mas se
distribuem de modo a deixar uma carga parcial negativa, -, no
C e uma carga parcial positiva, +, no Si, é, pois, vulnerável
ao ataque por reagentes nucleofílicos.
b) O tamanho maior do Si facilita o ataque dos reagentes.
c) O Si apresenta orbitais d de baixa energia que podem ser
usados na formação de estruturas intermediarias, o que diminui
a energia de ativação do processo.
SiH4 + 2AgCl 260°→ SiH3Cl + HCl + 2Ag
SiH4 + 2K → KSiH3 + KH
SiH4 + K → KSiH3 + ½ H2
Energias Típicas de Algumas Ligações
Si produto Si produto
Reagente Reagente
(principal) (principal)
H2O SiO2.nH2O Me3SiCl [SiMe3(SiH3)]
MeOH Si(OMe)4 Me3GeBr [GeMe3(SiH3)]
HCl SiH4 Me3SnBr [SnMe3(SiH3)]
MeI SiH3 GeH3Cl GeH3SiH3
SiH3Br Si2H6, SiH4 MeOCH2Cl SiH3(CH2OMe)
SiH5Br Si3H8, Si2H6
Compostos Organossilícicos
Foram preparados milhares de compostos
organossilícicos contendo ligações Si-C. Muitos desses
compostos são inertes, e estáveis ao calor.
1. O silício apresenta reduzida tendência de ligar-se a ele
próprio.
2. O silício não forma ligações duplas p-p. São
conhecidos varias estruturas transitórias em reações, com
ligações Si=C e Si=N.
3. O silício forma certo numero de compostos contendo
ligações duplas p-d, em que os átomos de silício utilizam
orbitais d.
Obtenção de compostos organossilícicos.
•Através de uma reação de Grignard
SiCl4 + CH3MgCl →CH3SiCl3 + MgCl2
CH3SiCl3 + CH3MgCl → (CH3)2SiCl2 + MgCl2
(CH3)2SiCl2 + CH3MgCl → (CH3)3SiCl + MgCl2
(CH3)3SiCl + CH3MgCl → (CH3)4Si + MgCl2
(no laboratório ou em pequena escala)