GRUPO 16:FAMÍLIA DOS CALCOGÊNIOS

Introdução

Os Elementos do Grupo 16 são chamados de

calcogênios.
O nome deriva do grego e significa “formadores de
cobre”
Isto decorre do fato de que os minérios dos quais o
cobre é obtido apresentarem fórmulas como: Cu2S;
Cu2O; CuFeS2.
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GRUPO 16:FAMÍLIA DOS CALCOGÊNIOS

Introdução

• O oxigênio possui dois alótropos gasosos.

• O enxofre tem muito alótropos, todos eles isolantes

• As formas estáveis do Se e do Te são semicondutoras

• O polônio é um condutor metálico.

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GRUPO 16:FAMÍLIA DOS CALCOGÊNIOS
Introdução
O primeiro elemento do grupo tem um comportamento
diferente dos demais.

Os dois primeiros membros do grupo tem a química

mais significativa.

O Se e Te possui comportamento semimetálico.

O Po é radioativo e apresenta caráter metálico

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 GRUPO16:FAMÍLIA DOS CALCOGÊNIOS

Características Gerais dos Elementos do

Grupo 16
• Configuração eletrônica externa: ns2np4.
• Estado de oxidação dominante: -2 (ns2np6).
• Outros estados de oxidação observados: até +6 (por
exemplo, SF6, SeF6, TeF6).
• Há uma variação regular nas propriedades com o
aumento do número atômico.

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 Grupo 16: Características Gerais
TABELA1: ALGUMAS PROPRIEDADES DOS ELEMENTOS DO GRUPO 16

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 Propriedades Gerais

O caráter metálico diminui a medida que se desce no

grupo.

O conhecimento da química do polônio e de seus

compostos é limitado devido a ausência de um
isótopo estável.

O Po forma haletos voláteis e hidrolizáveis como

© 2005 by Pearson Education PoCl2, PoCl4 , PoBr2 e PoBr4 Capítulo 22
 Propriedades Físicas
Raios Atômicos e Iônicos
Os raios atômicos e iônicos aumentam a medida que
percorremos o grupo de cima para baixo.

1ª Energia de Ionização
Conforme esperado notamos uma diminuição da
primeira energia de ionização à medida que
descemos no grupo.

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 Propriedades Físicas

Afinidade Eletrônica

Dados de afinidade eletrônica para o oxigênio

mostram que a formação do íon óxido é altamente
endotérmica e portanto compostos contendo o íon
óxido são estabilizados devido a alta energia de rede
dos óxidos metálicos

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 Propriedades Físicas

Eletronegatividades

Analisando os valores de eletronegatividades podemos

inferir porque o oxigênio forma ligações
hidrogênicas relativamente fortes do tipo O-H ... X
(onde X=O,N,F) enquanto as ligações O-H…S são
fracas.

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 Estudo do Oxigênio Molecular ou
Dioxigênio
INTRODUÇÃO
O dioxigênio é o elemento mais abundante na crosta
terrestre e no corpo humano.

O elemento foi descoberto por Priestley em 1774.

Etmologicamente a palavra oxigênio significa

formador de ácido.

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 Dioxigênio

Propriedades do Dioxigênio

• O dioxigênio tem dois alótropos: O2 e O3.

• O O2 é um gás incolor e inodoro na temperatura ambiente.
• A configuração eletrônica é [He]2s22p4, o que significa que
o estado de oxidação dominante é -2.
• A ligação no oxigênio molecular é forte (entalpia da ligação
O-O = 495 kJ/mol).

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 Dioxigênio
Preparação do Dioxigênio

• Comercialmente o dioxigênio é obtido por destilação

• fracionada do ar. (o ponto de ebulição normal do O2 é
-183C e do N2 é -196C.)

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 Dioxigênio

Preparação do Dioxigênio
• A obtenção do dioxigênio no laboratório faz-se a
partir da decomposição catalítica do KClO3 na
presença de MnO2:
∆
2KClO3(s)  2KCl(s) + 3O2(g).
MnO2

• O dioxigênio atmosférico é reabastecido pela

fotossíntese ( nas plantas o CO2 é convertido em O2
na presença da luz solar).
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 Dioxigênio Tripleto e Simpleto

Estados excitados: simpletos

Estado fundamental-
tripleto

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 O Estado Fundamental Tripleto e os Dois
Estados Excitados Simpleto do Dioxigênio

No estado fundamental tripleto os dois elétrons

desemparelhados têm o mesmo spin. O dioxigênio tripleto é
paramagnético.

Nos estados excitados simpletos a figura do centro mostra uma

espécie é diamagnética que é obtida com o fornecimento de
energia de apenas 95kJ/mol . A figura da direita mostra uma
segunda forma de simpleto do dioxigênio, no qual o spin de
um dos elétrons é simplesmente invertido. Essa forma
também é diamagnética e requer 158kJ/mol para ser obtida.
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 Trioxigênio: Um Alótropo do Oxigênio
Trioxigênio ou Ozônio
• O trioxigênio se decompõe para formar o dioxigênio:
O3(g)  O2(g) + O(g), H = 107 kJ.
• O trioxigênio é um agente oxidante mais forte do que o
dioxigênio:
O3(g) + 2H+(aq) + 2e-  O2(g) + H2O(l), E = 2,07 V
O2(g) + 4H+(aq) + 4e-  2H2O(l), E = 1,23 V.
• O trioxigênio pode ser preparado pela passagem de uma
corrente elétrica através do O2 seco:

© 2005 by Pearson Education 3O2(g)  2O3(g) Capítulo 22

 Trioxigênio: Um Alótropo do Oxigênio
Trioxigênio ou Ozônio

O ozônio é um gás azul, altamente explosivo. Trata-se de uma molécula

angular e diamagnética. O alótropo é termodinamicamente instável e
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possui um cheiro forte. O gás é extremamente tóxico a CMA é 0,1ppm
 Obtenção do Ozônio

2 3

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 COMPOSTOS

Óxidos
• O oxigênio é o segundo elemento mais
eletronegativo.
• Óxidos: são compostos com oxigênio no estado de
oxidação -2.
• Óxidos de não-metais: covalentes.
• Óxidos metálicos: iônicos.
• Óxidos básicos: óxidos que reagem com água para
formar bases.
• Exemplo: BaO em água o qual produz Ba(OH)2.
© 2005 by Pearson Education BaO(s) + H2O(l)  Ba(OH)2(aq) Capítulo 22
 COMPOSTOS

Peróxidos e Superóxidos
• Peróxidos: têm uma ligação O-O e O no estado de
oxidação -1.
– O peróxido de hidrogênio é instável e se
decompõe em água e oxigênio:
2H2O2(l)  2H2O(l) + O2(g), H = -196,0 kJ.
– O oxigênio produzido é um bactericida.
– Os peróxidos são importantes na bioquímica: ele
são produzidos quando o O2 é metabolizado.
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 COMPOSTOS
Peróxidos e Superóxidos
• Superóxidos: têm uma ligação O-O e O em um estado de
oxidação -½ (o íon superóxido é O2-).
– Normalmente se formam com metais ativos (KO2, RbO2
e CsO2).
• O desproporcionamento ocorre quando um elemento é
simultaneamente oxidado e reduzido:
2H+(aq) + H2O2(aq) + 2e-  2H2O(l), E = 1,78 V
O2(g) + 2H+(aq) + 2e-  2H2O2(aq), E = 0,68 V
• Desproporcionamento: 2H2O2(aq)  2H2O(l) + O2(g),
• © 2005 by Pearson Education E = 1,10V Capítulo 22
 USOS
Usos do Oxigênio

• Amplamente utilizado como um agente oxidante (Por

exemplo, na indústria de aço para a remoção de impurezas.)
• O oxigênio é empregado em procedimentos médicos.
• Ele é usado com o acetileno, C2H2 no processo de solda a
oxiacetileno:

2C2H2(g) + 5O2(g)  4CO2(g) + 2H2O(g)

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 Outros Elementos do Grupo 16: S, Se,
Te, e Po
Ocorrência e Preparação do S, Se e Te

• Processo Frasch: recuperação de depósitos subterrâneos de

enxofre.

• A água superaquecida é forçada para dentro do depósito

para fundir o enxofre.

• O ar comprimido é então injetado dentro do depósito de

enxofre, o que força o S(l) para a superfície.

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Outros Elementos do Grupo 16: S, Se, Te e Po
Processo Frasch

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 Outros Elementos do Grupo 16: S, Se,
Te, e Po

Ocorrência e Preparação do S, Se e Te

• Ocorrência do S: largamente como minerais do tipo sulfato

e sulfeto.

• Ocorrência de Se e Te: minerais raros (Cu2Se, PbSe, Ag2Se,

Cu2Te, PbTe, Ag2Te, e Au2Te) e constituintes secundários
em minerais de sulfeto.

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 Outros Elementos do Grupo 16: S, Se,
Te, e Po
Propriedades e Usos de Enxofre, Selênio e Telúrio
• O enxofre é amarelo, sem sabor e quase inodoro.

• O enxofre é insolúvel em água.

• O enxofre existe como alótropos (anéis rômbicos de S8,

enxofre plástico).

• O enxofre é usado na fabricação de ácido sulfúrico e na

vulcanização da borracha.
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 Estrutura dos Alótropos do Enxofre
Estrutura do Alótropo – S8 – ciclo-Octaenxofre

Os alótropos de estrutura conhecida incluem : S6, S7, S8, S9, S10,

S12,S18 e S20 todos com anéis cíclicos enrugados e o enxofre
fibroso com cadeias lineares S∞ . A tendência a catenação
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pelo enxofre é elevada.
 PROPRIEDADES E USOS DO: S, Se, Te.

Propriedades e Usos de Enxofre, Selênio e Telúrio

Tanto o Se como o Te formam cadeias helicoidais de
átomos nos cristais.
• Existe algum compartilhamento de pares de elétrons
entre as cadeias.

• O Se é usado em células fotoelétricas,

fotocopiadoras e medidores de luz porque ele
conduz eletricidade na presença de luz.
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 Estudo do Polônio

• Algumas Características Fisico-Químicas do Polônio

• O polônio é um metal radioativo.

A configuração da camada de valência deste metal é:

6s26p4
O estado físico do polônio é sólido . O seu ponto de
fusão é 254 °C e o de ebulição é 962°C. A

Eletronegatividade na escala de Pauling é 1,8.

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 Compostos do Grupo 16

COMPOSTOS DO GRUPO 16

Óxidos, Oxiácidos e Oxiânions do Enxofre

• O ácido sulfúrico é um poderoso agente de desidratação,

ácido forte e oxidante moderado.
• O ácido sulfúrico remove a H2O do açúcar, deixando uma
massa preta de C. Produz-se vapor porque a reação é muito
exotérmica.

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 Compostos do Grupo 16:
Óxidos, Oxiácidos e Oxiânions do Enxofre

• O SO2 é produzido pela reação entre ácido e um sal de

sulfito:
2H+(aq) + SO32-(aq)  SO2(g) + H2O(l)
ou quando o S sofre combustão no ar.

• O SO2 é tóxico para fungos e é usado para esterilizar frutas

secas.
• O SO2 em água produz ácido sulfuroso, H2SO3.

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 Compostos do Grupo 16:
Óxidos, Oxiácidos e Oxiânions do Enxofre
• O Na2SO3 e o NaHSO3 são usados como preservantes.
• Quando o enxofre queima no ar, são formados tanto SO2
(produto principal) quanto SO3.
• A oxidação do SO2 a SO3 necessita de um catalisador
(normalmente V2O5 ou Pt).
• O SO3 é usado para produzir H2SO4:
SO3(g) + H2SO4(l)  H2S2O7(l) [ácido polissulfúrico]
H2S2O7(l) + H2O(l)  2H2SO4(l)

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 Compostos do Grupo 16:

Óxidos, Oxiácidos e Oxiânions do Enxofre

• O ácido sulfúrico comercial é 98 % de H2SO4.
• Apenas o primeiro próton é removido do H2SO4
estequiometricamente:
H2SO4(aq)  HSO4-(aq) + H(aq)
• Conseqüentemente, sais contendo os íons sulfato
(SO42-) e bissulfato (HSO4-) são importantes (“ácido
seco” na limpeza de piscinas e banheiros).

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 Compostos do Grupo 16: USOS
Óxidos, Oxiácidos e Oxiânions do Enxofre

• O íon sulfato é o SO42- e o íon tiossulfato é o S2O32- (tio =

um átomo de O substituído por S):

8SO3-(aq) + S8(s)  8S2O32-(aq)

• O hipossulfito (usado em fotografia) é o Na2S2O3.5H2O.

– O filme fotográfico é uma mistura de cristais de AgBr em
gelatina.

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 COMPOSTOS DO GRUPO 16: USOS
– Óxidos, Oxiácidos e Oxiânions do Enxofre

– A exposição à luz faz com que o AgBr se decomponha

em prata.

– Quando o filme é suavemente reduzido (revelado) apenas

os íons Ag+ próximos à prata formam uma imagem de
prata preta metálica.

• O filme é tratado com hipossulfito para remover o AgBr não

exposto.

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 Estrutura de Compostos do Grupo 16
Estrutura da Molécula de Água Oxigenada

A H2O2 apresenta fortes ligações hidrogênicas. É também um forte

agente oxidante em soluções ácidas. Em soluções alcalinas a H2O2 é um
bom agente redutor.
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 Estrutura de Compostos do Grupo 16
Estrutura do Composto OF2

O difluoreto de oxigênio é um gás incolor, explosivo e tóxico.

A molécular é polar. A distância da ligação O-F é 141pm. O
OF 2 é formalmente
© 2005 by Pearson Educationo anidrido do ácido hipofluoroso, HOF
Capítulo 22
 Estrutura de Compostos do Grupo 16:
Estrutura do Composto SF4

O tetrafluoreto de enxofre é um gás incolor tóxico. Reage violentamente

com a água. Trata-se de uma molécular polar. A estrutura do SF4 é
derivada de uma bipirâmide triangular e pode explicada em termos do
modelo RPECV.

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 Estrutura de Compostos do Grupo 16:
Estrutura do Composto SF6

O hexafluoreto de enxofre é um gás incolor, altamente estável. Trata-se

de uma molécula apolar. A principal aplicação do SF6 é como isolante
elétrico. A baixa reatividade do SF6 é de ordem cinética.

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 Estrutura de Compostos do Grupo 16
Estrutura do SO2

O dióxido de enxofre é uma molécular polar. É um gás incolor denso

E possui um odor intenso. É uma molécular angular. O ângulo da ligação
O-S-O é de 119.5º. A distância da ligação S-O é 143pm. O SO2 é um
agente redutor fraco em solução ácida e ligeiramente mais forte em meio
alcalino.
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 Estrutura de Compostos do Grupo 16:
Estrutura do Composto SO3

O trióxido de enxofre é um sólido branco volátil, ou um líquido

O ponto de fusão é 17ºC. A distância O-S-O é 142pm. As três ligações
O-S-O tem o mesmo comprimento Os ângulos das ligações são de 120º.
A molécular é apolar.
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 Estrutura de Compostos do Grupo 16:
Estrutura do Ácido Sulfuroso – H2SO3

O pka1= 1,82 e o pka2 = 6,92 para o ácido sulfuroso. O ácido sulfuroso

não foi isolado na forma de ácido livre. O ácido possui dois hidrogênios
ionizáveis.

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 Estrutura de Compostos do Grupo 16:
Estrutura do ânion sulfito [SO3]2-

Os sulfitos são bons agentes redutores. O íon sulfito tem uma estrutura
piramidal triangular com ligações deslocalizadas. A distância S-O é
151pm e o ângulo O-S-O é 106º. O sulfito de sódio e o sulfito de
potássio são disponíveis comercialmente. Os sulfitos são empregados
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como conservantes para alimentos.
 Estrutura de Compostos do Grupo 16:
Estrutura do Ácido Sulfúrico – H2SO4

O pka2 para o ácido sulfúrico é 1,92. O ácido sulfúrico é o mais impor-

tante dos oxiácidos de enxofre. O ácido sulfúrico puro é um líquido
incolor com alta viscosidade oriunda das ligações hidrogênicas intermo-
leculares. Ele possui dois hidrogênios ionizáveis. Em fase gasosa as
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distâncias das ligações S-O são 157 e 142pm.
 Estrutura de Compostos do Grupo 16:
Estrutura do ânion sulfato

No ânion sulfato, as distâncias de todas as quatro ligações S-O são

iguais. A distância S-O é 149pm . Esta distância está relacionada com a
deslocalização da carga. As aplicações comerciais dos sais de sulfato são
numerosas. Por exemplo o sulfato de amônio é usado como adubo, o
sulfato de cobre como fungicida e o sulfato de magnésio como laxante.
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 Estrutura de Compostos do Grupo 16:

Estrutura do Ácido Tiossulfúrico –H2S2O3

O ácido tiossulfúrico é muito instável, decompondo-se a 243K ou

mediante contato com a água. Ele possui dois hidrogênios ionizáveis
© Para esse
2005 by ácido
Pearson o pka1=0,6 e o pka2=1,74.
Education Capítulo 22
 Estrutura de Compostos do Grupo 16:
Estrutura do ânion tiossulfato

O ânion tiossulfato é um agente complexante muito bom para o íon

prata (I). A maioria dos agentes oxidantes (inclusive Cl2 e o Br2 )
oxidam lentamente o tiossulfato em sulfato. O tiossulfato é empregado
para remover excesso de Cl2 em processo de branqueamento. As distân-
cias S-O são de 147pm e a distância S-S mede 201pm
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 Estrutura de Compostos do Grupo 16:

Estrutura do ânion ditionito – [S2O4]2-

Os ditionitos são derivados do ácido ditionoso H2S2O4 . O ácido ditionoso

não é conhecido apenas os seus sais. Os ditionitos são fortes agentes
redutores. A ligação S-S é muito longa (239pm) . A ligação S-O mede
151pm.
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