Cap 22

QUÍMICA
A Ciência Central
9ª Edição
Capítulo 22
Química dos não-metais
David P. White
© 2005 by Pearson Education Capítulo 22

Conceitos gerais:
tendencias periódicas e
reações químicas
• Dividimos a tabela periódica em metais, não-metais e metalóides.
• O caráter metálico aumenta para baixo em um grupo e ao longo do
período.
• O elemento mais metálico está localizado no lado inferior esquerdo
da tabela periódica.
• Os metalóides ficam em uma diagonal do B para o At.
• Com exceção do H, os não-metais são encontrados no lado
superior direito da tabela periódica.

Conceitos gerais:
reações químicas

Conceitos gerais:
reações químicas
• A eletronegatividade é importante quando determinamos se um
elemento é um metal: quanto menor a eletronegatividade, mais alto
é o caráter metálico.
• Os compostos formados entre não-metais tendem a ser
moleculares.
• Ao descermos na tabela periódica as ligações variam.
• Do terceiro período para a frente existem orbitais d disponíveis que
podem participar de ligações.

Conceitos gerais:
reações químicas
• O primeiro membro de um grupo pode formar ligações  mais
facilmente do que os membros subseqüentes.
• O Si é bem maior do que o C e o orbital 3p é bem maior do que o
orbital 2p, logo, a superposição entre orbitais 3p para formar uma
ligação 3p é significativamente pior do que para uma ligação 2p.
• Já que a ligação  Si-Si é bem mais fraca do que a ligação  C-C, o
Si tende a formar ligações .
• Exemplo: o CO2 é um gás, o SiO2 é uma rede sólida.

Conceitos gerais:
reações químicas

Conceitos gerais:
reações químicas
Reações químicas
• Neste capítulo, focaremos nas reações envolvendo O2 (oxidação ou
combustão) e H2O (especialmente transferência de prótons).
• As reações de combustão normalmente formam H2O (com
compostos contendo H), CO ou CO2 (compostos contendo C), e N2
ou NO (com compostos contendo N).

Conceitos gerais:
reações químicas
Reações químicas
• Água, nitrogênio e CO2 são termodinamicamente estáveis, com
grandes energias de ligação para as ligações H-O, NN, e C=O.

Hidrogênio
Isótopos do hidrogênio
• Existem três isótopos para o hidrogênio: Prótio 11H, deutério 21H, e
trítio 31H.
• O deutério (D) é cerca de 0,0156 % da abundância natural do H.
• O trítio (T) é radioativo com uma meia-vida de 12,3 anos.
• O deutério e o trítio são substituídos por H em compostos para
fornecer um marcador molecular. Esses compostos são marcados,
por exemplo D2O.

Hidrogênio
Isótopos do hidrogênio
• Deuteração (substituição de H por D) resulta em variações
cinéticas nas reações (efeito isótopo cinético).
Propriedades de hidrogênio
• O hidrogênio é único.
• O hidrogênio tem uma configuração eletrônica 1s1, logo, ele é
colocado acima do Li na tabela periódica.
• Entretanto, o H é significativamente menos reativo do que os
metais alcalinos.

Hidrogênio
Propriedades do hidrogênio
• O hidrogênio pode ganhar um elétron para formar H-, o qual tem a
configuração eletrônica do He. Conseqüentemente, o H poderia ser
colocado acima dos halogênios.
• Entretanto, a afinidade eletrônica do H é mais baixa do que
qualquer halogênio.
• O hidrogênio elementar é um gás incolor e inodoro na temperatura
ambiente.

Hidrogênio
Propriedades do hidrogênio
• Já que o H2 é apolar e tem apenas dois elétrons, as forças
intermoleculares são fracas (ponto de ebulição -253C, ponto de
fusão -259C).
• A entalpia de ligação H-H é alta (436 kJ/mol). Logo, as reações
com hidrogênio são lentas e é necessário um catalisador.
• Quando o hidrogênio reage com o ar, ocorre uma explosão
(Hindenburg explodiu em 1937):
2H2(g) + O2(g)  2H2O(l) H = -571,7 kJ

Hidrogênio
Preparação do hidrogênio
• No laboratório, o hidrogênio geralmente é preparado pela redução
de um ácido.
• O Zn é adicionado à uma solução ácida e forma-se bolhas de
hidrogênio.
• Hidrogênio borbulha para fora da solução e é coletado em um
frasco.
• O frasco de coleta geralmente é preenchido com água, então o
volume de hidrogênio coletado é o volume de água deslocado.

Hidrogênio

Hidrogênio
Preparação do hidrogênio
• Em grandes quantidades, o hidrogênio pode ser preparado pela
redução do metano na presença de vapor à 1100C:
CH4(g) + H2O(g)  CO(g) + 3H2(g)
CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g)
Utilização do hidrogênio
• O hidrogênio é usado para a produção de amônia e para hidrogenar
óleos vegetais para a fabricação de margarina e gordura.

Hidrogênio
Utilização do hidrogênio
• O hidrogênio é usado para a fabricação de metanol:
CO(g) + 2H2(g)  CH3OH(g)
Compostos binários de hidrogênio
• Três tipos de compostos binários de hidrogênio são formados:
– híbridos iônicos (por exemplo, LiH, preparado a partir de
metais e H);
– híbridos metálicos (por exemplo, TiH2, preparado a partir de
metais de transição e H) e
– híbridos moleculares (por exemplo, CH4, preparado a partir de
não-metais e metalóides e H).
Grupo 8A: gases nobres
• Os gases nobres são muito pouco reativos.

• Todos os elementos têm altas energias de ionização.
• O He é o gás nobre mais importante, uma vez que o hélio líquido é
usado como um líquido refrigerante.
Compostos de gás nobre

• Os gases nobres mais pesados reagem mais facilmente que os mais
leves.
• Os compostos mais comuns de gases nobres são os fluoretos de
xenônio.
Grupo 8A: gases nobres
Compostos de gás nobre

• Os fluoretos de xenônio têm o Xe nos estados de oxidação +2 a +8.
• Na presença de água, os fluoretos de xenônio formam oxifluoretos:
XeF6(s) + H2O(l)  XeOF4(l) + 2HF
XeF6(s) + 3H2O(l)  XeO3(aq) + 6HF
• O único outro composto de gás nobre conhecido é o KrF2, que se
decompõe à -10C.
• Os fluoretos de xenônio são mais estáveis do que os óxidos e do
que os oxifluoretos.

Grupo 7A: halogênios
• Configurações eletrônicas mais externas: ns2np6.

• Todos os halogênios têm grandes afinidades eletrônicas.
• O estado de oxidação mais comum é -1, mas os estados de
oxidação +1, +3, +5 e +7 são possíveis.
• Os halogênios são bons agentes de oxidação.
• Todos os isótopos do At são radioativos.

Propriedades e preparação dos halogênios

• As propriedades dos halogênios variam regularmente com o seu
número atômico.
• Cada halogênio é o elemento mais eletronegativo em seu período.
• A entalpia de ligação do F2 é baixa.
• Conseqüentemente, o flúor é muito reativo.
• O potencial de redução do flúor é muito alto.


• A água é oxidada mais facilmente do que o flúor, logo o F2 não
pode ser preparado por eletrólise de uma solução de sal.
• O Cl2 é produzido por eletrólise do NaCl(aq) ou do NaCl(aq).
Utilização dos halogênios

• Os CFCs são usados como refrigerantes.
• Os fluorocarbonos são usados como lubrificantes e plásticos
(teflon).
• O cloro é usado em plásticos (PVC), no dicloroetano e em outros
reagentes químicos orgânicos, na indústria têxtil e de papel.

Utilização dos halogênios

• O NaOCl é o ingrediente ativo dos alvejantes.
• O NaBr é usado em fotografia.
Os haletos de hidrogênio
• O HF tem um alto ponto de ebulição em virtude das fortes ligações
de H no líquido.
• A facilidade de oxidação aumenta F- > Cl- > Br- > I-.
• Os haletos de hidrogênio podem ser formados pela hidrólise de
haletos moleculares:
SeBr4(s) + 3H2O(l)  H2SeO3(aq) + 4HBr(aq).
• O HF reage com silicatos (e deve ser armazenado em recipientes
de plástico):
SiO2(s) + 6HF(aq)  H2SiF6(aq) + 2H2O(l)
• O NaI e o NaBr podem ser oxidados pela adição de ácido
sulfúrico.
• Após a adição do ácido, o I2 violeta e o Br2 amarelo podem ser
claramente vistos.
• A maioria dos haletos de hidrogênio são preparados pelo tratameto
do sal com ácido sulfúrico:

CaF2(s) + H2SO4(l)  2HF(g) + CaSO4(s)
NaCl(s) + H2SO4(l)  HCl(g) + NaHSO4(s)
• Essas reações não podem ser usadas para o preparo de HBr ou HI.
Compostos Inter-halogênios
• Moléculas diatômicas contendo dois halogênios diferentes são
chamadas de compostos inter-halogênios.
• Os compostos inter-halogênios têm o halogênio mais
eletronegativo no estado de oxidação -1 e o outro no estado de
oxidação +1.

Compostos inter-halogênios
• Existem também compostos inter-halogênios poliatômicos.
• A maioria dos inter-halogênios poliatômicos tem Cl, Br, ou I como
o átomo central circundado por 3, 5 ou 7 átomos de F.
• Quanto maior é o halogênio, mais compostos inter-halogênios ele
pode formar (por exemplo, ClF5 e BrF7 não são conhecidos).
• O composto ICl3 é único. Nenhum outro halogênio é grande o
suficiente para acomodar 3 átomos de Cl.

Oxiácidos e oxiânions
• O flúor forma apenas um oxiácido: HFO. O oxigênio está no
estado de oxidação zero.
• A força do ácido aumenta à medida que o estado de oxidação do
halogênio aumenta.
• Todos são agentes de oxidação fortes.
• Todos são instáveis e se decompõem facilmente.
• Os oxiânions são mais estáveis do que os oxiácidos.


• Os sais de hipoclorito são usados em alvejantes e desinfetantes.
• Os percloratos são particularmente instáveis na presença de
material orgânico.
• O perclorato de amônio é um potente oxidante.
• Na presença de alumínio em pó, o NH4ClO3 é usado para o
lançamento de ônibus espaciais.
• Cada lançamento utiliza 700 toneladas de clorato de amônio.

• Os ácidos periódico (HIO4) e paraperiódico (H5IO6) têm o iodo no
estado de oxidação +7.
• O ácido periódico é um ácido forte, o ácido paraperiódico é um
ácido fraco (Ka1 = 2,8  10-2, Ka2 = 4,9  10-9).
• O grande átomo de iodo permite 6 átomos de oxigênio à sua volta.
• Os halogênios menores não conseguem formar esse tipo de
composto.

Oxigênio
Propriedades do oxigênio
• O oxigênio tem dois alótropos: O2 e O3.
• O O2 é um gás incolor e inodoro na temperatura ambiente.
• A configuração eletrônica é [He]2s22p4, o que significa que o
estado de oxidação dominante é -2.
• A ligação O=O é forte (entalpia de ligação 495 kJ/mol).
Preparação do oxigênio
• Comercialmente: obtido por destilação fracionária do ar. (o ponto
de ebulição normal do O2 é -183C e do N2 é -196C.)

Oxigênio
Preparação do oxigênio
• A preparação do oxigênio no laboratório é a decomposição
catalítica do KClO3 na presença de MnO2:
2KClO3(s)  2KCl(s) + 3O2(g).
• O oxigênio atmosférico é reabastecido pela fotossíntese (processo
nas plantas onde CO2 é convertido em O2 na presença da luz solar).

Oxigênio
Usos do oxigênio
• Amplamente utilizado como um agente oxidante (Por exemplo, na
indústria de aço para a remoção de impurezas.)
• O oxigênio é usado na medicina.
• Ele é usado com acetileno, C2H2 para a solda de oxiacetileno:
2C2H2(g) + 5O2(g)  4CO2(g) + 2H2O(g)
Ozônio
• Gás venenoso, azul claro.

Oxigênio
Ozônio
• O ozônio se decompõe para formar oxigênio:
O3(g)  O2(g) + O(g), H = 107 kJ.
• O ozônio é um agente oxidante mais forte do que o oxigênio:
O3(g) + 2H+(aq) + 2e-  O2(g) + H2O(l), E = 2,07 V
O2(g) + 4H+(aq) + 4e-  2H2O(l), E = 1,23 V.
• O ozônio pode ser preparado pela passagem de uma corrente
elétrica através do O2 seco:
3O2(g)  2O3(g)

Oxigênio

Oxigênio
Óxidos
• O oxigênio é o segundo elemento mais eletronegativo.
• Óxidos: composto com oxigênio no estado de oxidação -2.
• Óxidos de não-metais: covalentes.
• Óxidos metálicos: iônicos.
• Óxidos básicos: óxidos que reagem com água para formar bases.
• Exemplo: BaO em água o qual produz Ba(OH)2.
BaO(s) + H2O(l)  Ba(OH)2(aq)

Oxigênio
Peróxidos e superóxidos
• Peróxidos: têm uma ligação O-O e O no estado de oxidação -1.
– O peróxido de hidrogênio é instável e se decompõe em água e
oxigênio:
2H2O2(l)  2H2O(l) + O2(g), H = -196,0 kJ.
– O oxigênio produzido matará bactérias.
– Os peróxidos são importantes na bioquímica: ele é produzido
quando o O2 é metabolizado.

Oxigênio
Peróxidos e superóxidos
• Superóxidos: têm uma ligação O-) e O em um estado de oxidação -
½ (o íon superóxido é O2-).
– Normalmente se formam com metais ativos (KO2, RbO2 e
CsO2).
• O desproporcionamento ocorre quando um elemento é
simultaneamente oxidado e reduzido:
2H+(aq) + H2O2(aq) + 2e-  2H2O(l), E = 1,78 V
O2(g) + 2H+(aq) + 2e-  2H2O2(aq), E = 0,68 V
• Desproporcionamento: 2H2O2(aq)  2H2O(l) + O2(g), E =
1,10 V.
Outros elementos do grupo
6A: S, Se, Te, e Po
Características gerais dos elementos do grupo 6a
• Configuração eletrônica externa: ns2np4.
• Estado de oxidação dominante: -2 (ns2np6).
• Outros estados de oxidação observados: até +6 (por exemplo, SF6,
SeF6, TeF6).
• Há uma variação regular nas propriedades com o aumento do
número atômico.

6A: S, Se, Te, e Po
Características gerais dos elementos do grupo 6a

6A: S, Se, Te, e Po
Ocorrências e preparação de S, Se e Te
• Processo de Frasch: recuperação de depósitos subterrâneos de S.
• A água superaquecida é forçada para dentro do depósito para
fundir o S.
• O ar comprimido é então injetado dentro do depósito de enxofre, o
que força o S(l) para a superfície.
• Ocorrência de S: vastamente como minerais de sulfato e sulfeto.
• Ocorrência de Se e Te: minerais raros (Cu2Se, PbSe, Ag2Se, Cu2Te,
PbTe, Ag2Te, e Au2Te) e constituintes secundários em minerais de
sulfeto.

6A: S, Se, Te, e Po

6A: S, Se, Te, e Po
Propriedades e usos de enxofre, selênio e telúrio
• O enxofre é amarelo, sem sabor e quase inodoro.
• O enxofre é insolúvel em água.
• O enxofre existe como alótropos (anéis rômbicos de S8, enxofre
plástico).
• O enxofre usado na fabricação de ácido sulfúrico e na
vulcanização da borracha.
• Tanto o Se como o Te formam cadeias helicoidais de átomos nos
cristais.

6A: S, Se, Te, e Po
Propriedades e usos de enxofre, selênio e telúrio
• Existe algum compartilhamento de pares de elétrons entre as
cadeias.
• O Se é usado em células fotoelétricas, fotocopiadoras e medidores
de luz porque ele conduz eletricidade na presença de luz.
Óxidos, oxiácidos e oxiânions de enxofre

• O ácido sulfúrico é um poderoso agente de desidratação, ácido
forte e oxidante moderado.

6A: S, Se, Te, e Po

• O ácido sulfúrico remove a H2O do açúcar, deixando uma massa
preta de C. Produz-se vapor porque a reação é muito exotérmica.
• O SO2 é produzido pela reação entre ácido e um sal de sulfito:
2H+(aq) + SO32-(aq)  SO2(g) + H2O(l)
ou quando o S sofre combustão no ar.
• O SO2 é tóxico para fungos e é usado para esterilizar frutas secas.
• O SO2 em água produz ácido sulfuroso, H2SO3.

6A: S, Se, Te, e Po

• O Na2SO3 e o NaHSO3 são usados como preservantes.
• Quando o enxofre queima no ar, são formados tanto SO2 (produto
principal) quanto SO3.
• A oxidação do SO2 a SO3 necessita de um catalisador
(normalmente V2O5 ou Pt).
• O SO3 é usado para produzir H2SO4:
SO3(g) + H2SO4(l)  H2S2O7(l) [ácido polissulfúrico]
H2S2O7(l) + H2O(l)  2H2SO4(l)

6A: S, Se, Te, e Po

• O ácido sulfúrico comercial é 98 % de H2SO4.
• Apenas o primeiro próton é removido do H2SO
estequiometricamente:
H2SO4(aq)  HSO4-(aq) + H(aq)
• Conseqüentemente, sais de sulfato (SO42-) e de bissulfato (HSO4-)
são importantes (“ácido seco” na limpeza de piscinas e banheiros).

6A: S, Se, Te, e Po
• O íon sulfato é o SO42- e o íon tiossulfato é o S2O32- (tio = um
átomo de O substituído por S):
8SO3-(aq) + S8(s)  8S2O32-(aq)
• O hipossulfito (usado em fotografia) é o Na2S2O3.5H2O.
– O filme fotográfico é uma mistura de cristais de AgBr em
gelatina.
– A exposição à luz faz com que o AgBr se decomponha em
prata.
– Quando o filme é suavemente reduzido (revelado) apenas os
íons Ag+ próximos à prata formam uma imagem de prata preta
metálica.
• O filme é tratado com hipossulfito para remover o AgBr não
exposto.
Nitrogênio
Propriedades do nitrogênio
• Gás incolor, inodoro e sem gosto constituído de moléculas de N2.
• Não reativo por causa da forte ligação tripla.
• Exceção: a queima de Mg ou Li ao ar (78 % nitrogênio):
3Mg(s) + N2(g)  Mg3N2(s)
6Li(s) + N2(g)  2Li3N(s)
• O N3- é uma base de Lewis forte (forma NH3 em água):
Mg3N2(s) + 6H2O(l)  2NH3(aq) + 3Mg(OH)3(s)

Nitrogênio
Propriedades do nitrogênio
• Diversos estados de oxidação
comuns (de -3 a +5). Mais comum
+5, 0 e -3 (configuração eletrônica
[He]2s22p3).

Nitrogênio
Preparação e utilização do nitrogênio

• O N2 é produzido pela destilação fracionária do ar.
• O nitrogênio é usado como um gás inerte para excluir oxigênio de
alimentos acondicionados, fabricação de reagentes químicos,
fabricação de metais e produção de aparelhos eletrônicos.
• O nitrogênio é fixado pela formação de NH3 (processo de Haber).
• O NH3 é convertido em outros químicos úteis (NO, NO2, nitritos e
nitratos).

Nitrogênio
Preparação e utilização do nitrogênio

Nitrogênio
Compostos de nitrogênio com hidrogênio

• A amônia é um dos compostos de nitrogênio mais importantes.
• A amônia é um gás tóxico incolor com um aroma pungente.
• No laboratório, a amônia é produzida pela reação entre o NaOH e
um sal de amônio:
NH4Cl(aq) + NH3(aq)  NH3(g) + H2O(l) + NaCl(aq)
• A amônia é preparada comercialmente pelo processo de Haber.

Nitrogênio

• A hidrazina, N2H4, contém uma ligação simples N-N.
• A hidrazina (venenosa) é preparada pela reação entre a amônia e o
hipoclorito:
2NH3(aq) + OCl-(aq) N2H4(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)
• O NH2Cl venenoso é um intermediário na reação (ele borbulha
para fora da solução quando amônia caseira e alvejante são
misturados).

Nitrogênio

Nitrogênio
• A hidrazina pura é um líquido oleoso que explode quando
aquecido:
N2H4(l) + O2(g)  N2(g) + 2H2O(g) H = -534 kJ
Óxidos e oxiácidos do nitrogênio

• Três óxidos comuns: N2O (gás hilariante, usado como um
anestésico), NO (gás tóxico e incolor, pode ser preparado através
da redução do HNO3 pelo Cu) e NO2 (gás amarelado, constituinte
principal da névoa, e venenoso).

Nitrogênio

• Preparação:
NH4NO3(s)  NO2(g) + 2H2O(g)
3Cu(g) + 2NO3-(aq) + 8H+(aq)  3Cu2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)
4NH3(g) +5O2(g)  4NO(g) + 6H2O(g) (processo de Ostwald)
4HNO3(aq)  4NO2(g) + O2(g) + 2H2O(l) (na presença de luz)
• O processo de Ostwald é a rota comercial para o NO:

4NH3(g) +5O2(g)  4NO(g) + 6H2O(g) (processo de Ostwald)

Nitrogênio
Óxidos e oxiácidos do
nitrogênio
• Ela ocorre em 3 etapas:
– oxidação da NH3 pelo oxigênio
para formar NO (normalmente é
usado um catalisador Pt);
– oxidação do NO pelo oxigênio
para formar NO2 (o NO que não
reagiu é reciclado);
– NO2 é dissolvido em água para
formar ácido nítrico.

Nitrogênio

• O nitrogênio desproporciona-se na produção de ácido nítrico:
3NO2(g) + H2O(l)  2H+(aq) + 2NO3-(aq) + NO(g)
• O NO é um neurotransmissor muito importante (faz com que os
músculos que recobram os vasos sanguíneos relaxem).
• Ácidos comuns: HNO3 (nítrico) e HNO2 (nitroso).
• O ácido nítrico é um ácido forte.

Nitrogênio

• O ácido nítrico concentrado oxidará a maior parte dos metais:
NO3-(aq) + 2H+(aq) + e-  NO2(g) + H2O(l), E = 0,79 V
NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e-  NO2(g) + 2H2O(l), E = 0,96V
• O ácido nítrico é usado para a fabricação de fertilizantes
(NH4NO3), remédios, plásticos e explosivos.
• O ácido nitroso (fraco, Ka = 4,5  10-4) não é estável e
desproporciona-se em NO e HNO3.

5A: P, As, Sb, e Bi
Características gerais dos elementos do grupo 5A
• Configuração eletrônica do orbital mais externo ns2np3.
• Estado de oxidação mais comum -3. Outros estados de oxidação
comuns -1, +1, +3 e +5.
• A variação nas propriedades atômicas é muito impressionante.
• As entalpias de ligação X-X não são confiáveis.

5A: P, As, Sb, e Bi
Características gerais dos elementos do grupo 5A

5A: P, As, Sb, e Bi
Ocorrência, isolamento e propriedades do fósforo
• Existem dois alótropos do fósforo: vermelho e branco.
• O fósforo branco é altamente reativo (reage espontaneamente com
oxigênio ao ar).
• Conseqüentemente, o fósforo branco é armazenado na água.
• Se o fósforo branco é aquecido à 400C na ausência de ar, ele se
converte em fósforo vermelho.
• O fósforo vermelho é o alótropo mais estável e normalmente não é
armazenado sob água.

5A: P, As, Sb, e Bi
Haletos de fósforo
• O fósforo forma uma variedade de tri- e pentahaletos.
• O mais importante: PCl3 usado em sabão, detergente, plástico e na
produção de inseticida.
• Preparação de haletos de fósforo:
2P(s) + 3Cl2(g)  2PCl3(l)
• Na presença de cloro em excesso:
PCl3(l) + Cl2(g) PCl5(s)

5A: P, As, Sb, e Bi
Haletos de fósforo
• Exceção: uma vez que o F2 é um oxidante forte, obtemos
2P(s) + 5F2(g)  2PCl5(g)
• Na presença de água a hidrólise ocorre facilmente:
PF3(g) + 3H2O(l)  H3PO4(aq) + 3HF(aq)
PCl5(l) + 4H2O(l)  H3PO4(aq) + 5HCl(aq)
Compostos oxi de fósforo

• Os compostos de fósforo contendo oxigênio são extremamente
importantes.
5A: P, As, Sb, e Bi

5A: P, As, Sb, e Bi

• O óxido de fósforo(III), P4O6 é preparado através da reação de
fósforo branco com ar.
• O óxido de fósforo(V), P4O10 é preparado através da reação de
fósforo com excesso de oxigênio.
• O óxido de fósforo(V), P4O10 é também preparado através da
oxidação do P4O6.
• No caso de ambos os óxidos de fósforo, os átomos de P ainda
adotam a estrutra tetraédrica. (Isto é, os átomos de P se encontram
nos vértices de um tetraedro.)

5A: P, As, Sb, e Bi

• O óxido de fósforo(III), P4O6 produz ácido fosforoso, H3PO3 em
água.
• O H3PO3 é um ácido diprótico fraco (o H ligado ao P não é ácido).
• O óxido de fósforo(V), P4O10 produz ácido fosfórico, H3PO4.
• O P4O10 é usado como um agente de secagem por causa de sua
afinidade com a água.
• O ácido fosfórico é um dos ingredientes da Coca-Cola.

5A: P, As, Sb, e Bi

• Os ácidos fosfórico e fosforoso sofrem reações de condensação.
• O ácido fosfórico e seus sais são usados em detergentes (como
Na5P3O10) e fertilizantes (de rochas fosfáticas extraídas de minas).
• Os compostos de fósforo são importantes em sistemas biológicos
como o trifosfato de adenosina (ATP) que armazena energia nas
células.

Carbono
Formas elementares do carbono

• O carbono constitui aproximadamente 0,027 % da crosta terrestre.
• É o principal constituinte da matéria viva.
• O estudo dos compostos de carbono é chamado de química
orgânica.
• Existem três formas cristalinas do carbono:
– grafita (macia e preta),
– diamante (claro, duro e forma uma rede covalente) e
– buckminsterfulereno (forma molecular do carbono, C60, as
moléculas são parecidas com bolas de futebol).

Carbono
Formas elementares do carbono

• Formas Microcristalinas e amorfas do C:
– Carbono preto (CH4(g) + O2(g)  C(s) + 2H2O(g)): usado
como um pigmento em tintas pretas e pneus de automóveis;
– Carvão vegetal (formado pelo aquecimento da madeira na
ausência de ar): carvão ativado é usado para a remoção de
odores e impurezas do ar e da água, e
– Coque (formado pelo aquecimento de carvão na ausência de
ar): usado como um agente de redução.

Carbono
Óxidos de carbono
• O carbono forma CO e CO2.
• CO é muito tóxico (se liga irreversivelmente ao Fe na
hemoglobina, provocando parada respiratória).
• O CO também tem um par solitário no C, o que não é normal.
• O CO é uma boa base de Lewis (por exemplo, o Ni(CO)4 forma-se
facilmente quando o Ni é aquecido em CO).
• O CO pode ser usado como um combustível (por exemplo, 2CO(g)
+ O2(g)  2CO2(g), H = -566 kJ).

Carbono
Óxidos de carbono
• O CO é um bom agente redutor (por exemplo, Fe3O4(s) + 4CO(g)
 3Fe(s) + 4CO2(g)).
• O CO2 é produzido quando compostos orgânicos são queimados
em oxigênio:
C(s) + O2(g)  CO2(g)
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l)
C2H5OH(l) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(l)
• O CO2 é produzido pelo tratamento de carbonatos com ácido.

Carbono
Óxidos de carbono
• A fermentação do açúcar para produzir álcool também produz
CO2:
C6H12O6(aq)  2C2H5OH(aq) + 2CO2(g)
• Sob pressão atmosférica, o CO2 condensa-se para formar CO2(s) ou
gelo seco.
• O CO2 é usado como gelo seco (refrigeração), carbonação de
bebidas, soda (Na2CO3.10H2O) e bicarbonato de sódio
(NaHCO3.10H2O).

Carbono
Ácido carbônico e carbonatos

• Quando o CO2 se dissolve em água (moderadamente solúvel),
forma-se ácido carbônico:
CO2(aq) + H2O(l) H2CO3(aq)
• O ácido carbônico é responsável por fornecer às bebidas
carbonadas um acentuado gosto ácido.
• A neutralização parcial do H2CO3 produz hidrogeno carbonatos
(bicarbonatos), e a neutralização completa produz carbonatos.
• Muitos minerais contêm CO32-.

Carbono
Ácido carbônico e carbonatos

• A temperaturas elevadas o CaCO3 decompõe-se:
CaCO3(s)  CaO(s) + 2CO2(g)
• Essa reação é a fonte comercial de cal, CaO.
• O CaO reage com água e com o CO2 para formar o CaCO3, que
liga a areia na argamassa:
CaO(s) + H2O(l) Ca2+(aq) + 2OH-(aq)
Ca2+(aq) + 2OH-(aq) + CO2(aq)  CaCO3(s) + H2O(l)

Carbono
Carbetos
• Os carbetos são compostos binários entre C e metais, metalóides e
determinados não-metais.
• Três tipos de carbetos:
– iônico (formado por metais ativos, por exemplo, CaC2),
– intersticial (formado por metais de transição, por exemplo,
carbeto de tungstênio) e
– covalente (formado por B e Si, por exemplo, SiC).

Carbono
Outros compostos inorgânicos de carbono

• A química inorgânica é o estudo dos compostos dos elementos
diferentes de C.
• Dois compostos inorgânicos de carbono interessantes são HCN e
CS2.
• O HCN (cianeto de hidrogênio) é um gás extremamente tóxico.
• O HCN é produzido pela reação de um sal, por exemplo, NaCN,
com ácido.
• Os cianetos são usados na fabricação de plásticos como o náilon e
o Orlon.

Carbono
Outros compostos inorgânicos de carbono
• O CS2 é um importante solvente para ceras e graxas.
• O vapor de CS2 é muito tóxico.

4A: Si, Ge, Sn, e Pb
Tendências gerais dos elementos do grupo 4A
• Configuração eletrôncia externa: ns2np2.
• As eletronegatividades são baixas.
• Os carbetos (C4-) são raros.
• O estado de oxidação dominante para Ge, Sn e Pb é +2.
• O carbono tem um número e coordenação 4, os outros membros
têm números de coordenação mais altos.
• As ligações C-C são muito fortes, logo, o C tende a formar longas
cadeias.

Tendências gerais dos elementos do grupo 4A
• Uma vez que a ligação Si-O é mais forte do que a ligação Si-Si, o
Si tende a formar óxidos (silicatos).

Ocorrência e preparação do silício

• Bolachas de Si são cortadas de cristais cilíndricos de Si.
• O silício tem muitos usos importantes na indústria eletrônica.
• O Si é o segundo elemento mais abundante na crosta terrestre.
• O Si elementar é preparado pela redução do SiO2:
SiO2(l) + 2C(s)  Si(l) + 2CO(g)
• O Si é um semicondutor e, deste modo, deve ser extremamente
puro.

Ocorrência e preparação do silício
• Para purificar, converta o Si impuro em SiCl4 (com Cl2), destile e
então reduza o SiCl4 em Si puro:
SiCl4(g) + 2H2(g)  Si(s) + 4HCl(g)
• O Si é então adicionalmente purificado pela refinação de zona.
• A refinação de zona é usada para produzir Si ultrapuro.
• O cristal de silício é colocado dentro de um tubo com uma
atmosfera inerte.
• Uma espiral de aquecimento é lentamente movida para baixo em
Si.

Ocorrência e preparação
do silício
• À medida que a espiral derrete o Si,
quaisquer impurezas se dissolvem e
descem pela espiral de
aquecimento.
• No fundo do cristal, a porção de Si
contendo todas as impurezas é
arrancada e descartada.
• O cristal restante é ultrapuro.

Silicatos
• 90 % da crosta terrestre é constituída de compostos de Si e O.
• Os silicatos são compostos onde o Si tem quatro átomos de O
circundados em um arranjo tetraédrico.
• O estado de oxidação do Si é +4.
• Outros minerais, como o zircônio, ZrO4, têm uma estrutura similar.
• O tetraedro de silicato são unidades básicas para estruturas mais
complicadas.

Silicatos
• Se dois SiO42- se ligam, um átomo de O é
compartilhado.
• Esta estrutura é o íon disilicato, Si2O76-.
• Para se determinar a carga no íon,
precisamos olhar os estados de oxidação
(+4 para o Si e -2 para o O): {[2(+4)]
+[7(-20]} = -6.

Silicatos
• Tanto a torteveita (Sc2Si2O7) como a hardistonita (Ca2Zn(Si2O7))
contêm íons disilicato.
• Muitos tetraedros de silicato podem se ligar para formar chapas,
cadeias ou estruturas em 3D.
• Considere uma estrutura com dois vértices ligados a dois outros
tetraedros:
– uma cadeia simples de fios de silicato pode se formar com uma
unidade de Si2O64- que se repete.
– Exemplo: enstatito (MgSiO3).

Silicatos
• Considere uma estrutura com dois vértices ligados a outros três
tetraedros:
– resulta em uma chapa bidimensional.
– resulta em talco mineral (talco, Mg3(Si2O5)2(OH)2).
–os asbestos formam cadeias ou chapas de silicatos.
–as chapas em asbestos são formadas em rolos.
–os rolos tornam os asbestos fibrosos.
–as fibras podem ser tecidas em pano (roupas à prova de fogo).
• O silicato tridimensional forma o quartzo.

Silicatos

Vidro
• Vidros são o resultado que se obtém quando silicatos são
aquecidos (as ligações Si-O são quebradas) e depois resfriados
rapidamente (as ligações Si-O são formadas outra vez antes que os
átomos sejam capazes de se organizarem em um arranjo
ordenado).
• São usados aditivos para reduzir o ponto de fusão do SiO2.
• O vidro em janelas e garrafas é chamado vidro de soda-cal (CaO e
Na2O são usados como aditivos).
• O CaO e o Na2O formam calcário (CaCO3) e cinza de soda
(Na2CO3) quando aquecidos.

Vidro
• As propriedades dos vidros são alteradas por aditivos:
– CoO produz vidro de cobalto azul,
– K2O produz um vidro mais resistente do que Na2O,
– PbO produz vidro de cristal de chumbo (alto índice de refração)
e
– B2O3 é usado para fazer Pyrex e Kimax.

Silicones
• Os silicones consistem em cadeias de ligações O-Si-O com Si-R
(R = grupo orgânico tal como CH3), preenchendo a valência de Si.
• Os silicones podem ser materiais parecidos com óleo ou borracha,
dependendo do comprimento da cadeia e do grau de ligação em
cruz.
• Os silicones são usados em lubrificantes, ceras de polimento de
carros, lacradores, calafetagem e para a fabricação de tecidos à
prova d’água.

Boro
• Boranos: compostos de boro e hidrogênio.

• O BH3 reage com ele mesmo para formar diborano, B2H6.
• Hidrogênio aparece para formar duas ligações.
• O diborano é muito reativo:
B2H6(g) + 3O2(g)  B2O3(s) + 3H2O(g), H = -2030 kJ.
• Alguns boranos são reativos (B5H9) enquanto outros são estáveis
ao ar à temperatura ambiente (B10H14).
• O B2O3 é o único óxido de boro importante.

Fim do Capítulo 22
Química dos não-metais

Cap 22

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• Os gases nobres são muito pouco reativos.

Compostos de gás nobre

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• Configurações eletrônicas mais externas: ns2np6.

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Propriedades e preparação dos halogênios

Utilização dos halogênios

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Óxidos, oxiácidos e oxiânions de enxofre

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Preparação e utilização do nitrogênio

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