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Universidade Pedaggica

Faculdade de Cincias Naturais e Matemtica

O Hidrognio

Descoberta:

Theophrastus Bombastus Von Hohenheim mais conhecido por (Paracelcio) sec. XVI;
Robert Boyle 1671 (gs inflamvel da reaco do ferro com cidos minerais)
Cavendish 1966 (reconheceu-o como elemento)
Lavoisier mais tarde d-lhe o nome de hidrognio (formador de gua)

Ocorrncia:

15.4% (percentagem atmica) na crosta terrestre ocupando a terceira posio dos elementos
mais frequentes na crosta terrestre.
No universo o elemento mais frequente ca. 93% (% atmica).
Existe na natureza particularmente sob a forma de compostos como a gua, os compostos
orgnicos, etc.
Por existir em abundncia nos organismos vivos ele um elemento essencial e de
importncia vital.
Liberta-se em pequenas quantidades como componente de gases vulcnicos, mas deixa
facilmente a atmosfera difundindo-se pelo universo devido a sua densidade muito pequena
(14 vezes menor que a do ar) e a sua grande velocidade de propagao.
Julga-se que o percursor da formao de todos os elementos.

Teoria sobre a formao do universo e dos elementos:

Pelas teorias de formao do universo supe-se que todos os outros elementos de massa
atmica maior resultaram da fuso nuclear sucessiva de tomos de H e do He nas estrelas.

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Esta suposio baseia-se no facto de a% atmica de H ser de 93% a do He, 2 moles de
positres, 2 moles de raios gama e 2 moles de neutrinos. O processo extremamente
exotrmico devido formao de He e conduz segundo a relao massa energia de
Einstein a uma reduo de massa e uma libertao de cerca de 2 500 000 000 Kj/mol de
Energia.
4 1H1 2He4 + 2 + 2

Localizao na tabela peridica dos elementos:

Como elemento de constituio atmica mais simples ele ocupa uma posio especial na
tabela peridica dos elementos.
Esta posio de importncia fundamental para o tratamento da ligao qumica dentro de
perspectivas de covalncia, electrovalncia e metlica.

Hidrognio atmico:

constitudo por um proto no ncleo e um electro na electrosfera.


extremamente activo e pode sofrer basicamente 3 mudanas electrnicas nomeadamente:
1. libertao de um electro (oxidao) com formao do proto assemelhando-se
assim aos metais alcalinos. O proto nunca ocorre isolado em sistemas qumicos.
2. recepo de um electro com formao do io hidreto que isoelectronico com o
He.
3. formao de ligaes covalentes por partilha de electres (ligaes covalentes puras
e polares consoante a electronegatividade do parceiro).

Istopos de Hidrognio

Do hidrognio so conhecidos trs istopos:

Dois naturais o hidrognio H de nmero de massa 1 e o deutrio D de nmero de massa 2


Um artificial o trtio T de nmero de massa 3.
Todos eles possuem somente um proto no ncleo quer dizer o mesmo nmero atmico e
diferente nmero de neutres.

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Hidrognio molecular:

constitudo por dois tomos do hidrognio unidos por uma ligao covalente pura.
Em condies normais de T e P um gs incolor, sem cheiro, menos denso que o ar, pouco
solvel (19.9 ml/l de gua), combustvel e inflamvel.
Consoante a temperatura pode-se ter dois ismeros de spin: o orto com spins paralelos e o
para hidrognio com spins opostos.

Obteno do hidrognio

Obteno laboratorial:

Por reaco de um metal activo com gua.


Na + H2O NaOH + H2
Por reaco de um metal activo com um cido.
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2
Por reaco de um metal activo com uma base forte.
Al + NaOH + 3 H2O Na [Al(OH)4 ] + 3/2 H2

Obteno tcnica:
Por electrolise da gua.

2H2O H2 + O2
Por aco da gua sobre o carvo (reduo)
1000c
C + H2O H2 + CO (gs da gua)
Por Craking de hidrocarbonetos.
C6H12 C6H6 + 3 H2
Por fotlise da gua (mtodo actual ambientalmente vivel).

K K*
H2O + K* H2 + O2 + K (K= fotocatalizador complexos metlicos)

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Reaces do hidrognio
Com Halogneos
No grupo dos halogneos a reactividade decresce do flor ao iodo.
Reage com o flor molecular violenta e espontaneamente mesmo no escuro;
hv
H2 + Cl2 2HCl
hv
H2 + Br2 2 HBr

Com o Iodo a reaco reversvel:


H 2 + I2 2 HI
A reaco com o cloro pode ser interpretada segundo a seguinte mecanismo:
hv
Start ou iniciao: Cl2 2Cl
Reaco em cadeia: Cl + H2 HCl + H
H + Cl2 HCl + Cl
Recombinao de radicais: H* + *Cl HCl

Com oxignio
A reaco com o oxignio pode ser interpretada segundo um mecanismo de cadeia ramificada:

calor
Start ou iniciao: H2 2H
Reaco em cadeia:

A recombinao de radicais permite o trmino da reaco. Reaces desta natureza ocorrem


quando a velocidade de ramificao da cadeia maior que a de recombinao de radicais.
As reaces que se fazem entre o hidrognio e o oxignio para a produo de alta energia
so controladas e atingem temperaturas at 2800 graus centgrados.

Com xidos Metlicos.

O hidrognio funciona com um bom redutor:


CuO + H2 Cu + H2O

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PbO + H2 Pb + H2O
Fe2O + 3 H2 2 Fe + 3 H2O

Snteses importantes

Sntese do amonaco importante na produo de fertilizantes, plsticos, explosivos,


medicamentos, etc.:
Tip
N2+3 H2 cat 2 NH3

sntese de metanol:
Tip
CO + 2H2 cat CH3OH
sntese de hidrocarbonetos:
Tip
6 CO + 13 H2 cat C6H14 + 6 H2O
sntese de outros lcoois.

Formao de pontes de hidrognio

A ideia de que o tomo de H pode simultaneamente ligar-se a dois outros tomos, formando
uma ponte, foi desenvolvida por M. L. Huggins (1919).

Este um dos mais importantes princpios da estrutura qumica, particularmente da qumica da


fase condensada e dos sistemas biolgicos.

As particularidades das substancias com pontes de H dependem da fora, da simetria e da


polaridade inerente a estas, que so determinadas pela carga negativa efectiva dos tomos base
da ponte e da distancia entre estes, bem como pela ligao com outras pontes.

Este ponto de vista permite representar a ponte de H como uma ligao covalente fraca, na qual
o par electrnico de ligao se encontra mais localizado no parceiro mais electronegativo.

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A ligao XS-- HS+ encontra-se polarizada de tal modo que no conjunto resulta uma distribuio
assimtrica de cargas. Este facto que conhecido como induo polar, causa na maioria dos
casos a natureza electrosttica da ligao e reduz o carcter covalente nas mesmas que deriva e
depende da sobreposio de uma orbital ocupada de y e uma orbital de X H.

Quanto mais os tomos X e Y estiverem prximos um do outro maior ser a intensidade da


sobreposio, o carcter covalente e mais estvel ser a ligao.

Existem poucos compostos com pontes simtricas.

A maioria dos compostos apresenta pontes assimtricas.

A formao das pontes de hidrognio pode ser interpretada luz do conceito de cido base de
Bronsted.

R-X-H------------IY-R (X,Y = F, O, N....tomos electronegativos)


Doador Receptor

Nos compostos inorgnicos ocorrem maioritariamente pontes de H de natureza inter molecular:

HF, KHF2, H2O, NH3, KH2PO4 ,HCN, NaHCO3, Na(H2SiO4).nH2O.

Nos compostos orgnicos as pontes de H podem tambm ser de natureza inter molecular e
sendo, permitem a formao por exemplo da estrutura secundria das protenas nos organismos
vivos.

As molculas de gua e outras molculas contendo hidrognio e uma ligao covalente polar
formam no estado slido e liquido agregados de molculas.

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A formao desses agregados deve-se maioritariamente a fora de natureza electrosttica usando


o H como ponte.

A fora de ligao com base nas pontes de H menor que a duma ligao covalente (ca. De 1/3
a 1/40) e depende da natureza da molcula.

A existncia dessas ligaes conduz-se macroscopicamente atravs dos elevados pontos de


fuso e ebulio, das elevadas entalpias de vaporizao e nos desvios batocrmicos (de
comprimentos de onda pequenos a grandes) e alargamento das bandas das frequncias de
valncia vx-H no espectro IR.

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O Stimo grupo principal
o grupo dos halogneos

Viso geral do grupo:

Os halogneos apresentam duma forma muito clara propriedades e Qumicas que permitem
demonstrar a lgica da sua pertena a um mesmo grupo, o grupo - 7 principal da tabela peridica
dos elementos.

Os elementos so designados halogneos devido a sua capacidade de formar sais. A designao halo
gnios vem do grego que significa bom formador de sais.

Propriedades gerais.

A variao das propriedades ao longo do grupo esto em correlao com a variao do n atmico e
com o aumento das foras de Van der Waals.

Estado fsico e colorao

O F2 e um gs amarelo esverdeado em condies normais


O Cl2 um gs amarelo em condies normais
O Br2 um lquido castanho muito denso em condies normais
O I2 um slido cinzento-escuro com brilho metlico em condies normais.
O At2 radioactivo com um tempo mdio de vida de 8.3 horas.

Eles so todos a metais embora o carcter metlico cresa ao longo do grupo.

Nesta famlia as propriedades variam sistematicamente ao longo do grupo da seguinte forma:

1. A densidade, os pontos de fuso e de ebulio crescem com o aumento do n atmico e


como resultado de aumento das foras de Van der Waals.
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2. O carcter oxidante dos elementos decresce enquanto o carcter redutor dos seus ies
halogenetos crescem ao longo do grupo.

3. A fora cida dos cidos binrios com o hidrognio cresce ao longo do grupo, devido a
diminuio de energia de dissociao da ligao (H- X) entre o hidrognio e o halogneo.
Isto deve-se ao afastamento crescente das camadas electrnicas de valncia dos halogneos
em relao ao ncleo com o aumento do nmero quntico principal ao longo do grupo.

4. A electronegatividade diminui ao longo e carcter covalente da ligao com elementos


electropositivos cresce neste sentido, correspondendo ao decrscimo da electronegatividade
e ao aumento do carcter metlico neste mesmo sentido. Esta regularidade pode ser
observada macroscopicamente pela variao da cor dos halogenetos por exemplo os de
prata, e pela diminuio da sua solubilidade.

5. Os estados de oxidao mais elevados so mais frequente nos elementos mais pesados e a
capacidade de formar compostos estveis com outros elementos nos estados de oxidao
mais elevados decresce ao longo do grupo (exp: ReF 7, ReCl6, ReBr5 ReI4). A estabilidade
dos complexos decresce do flor ao iodo.

6. A tendncia de formar poli anies em cadeia cresce ao longo do grupo.

7. Os elementos do grupo dos halogneos formam como em nenhum outro grupo uma grande
variedade de compostos entre si ( compostos inter halognicos), nos quais maioritariamente
o flor aparece como o mais electronegativo e o iodo como o mais electropositivo.

F Cl Br I At
Estado de agregao gs gs liquido slido Slido
(PTN)
cor Amarelo- amarelado castanho Cinzento- ---
esverdeado escuro

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Smbolo F Cl Br I At
Formula molecular F2 Cl2 Br2 I2 (At2)
Z numero atomico 9 17 35 53 85
Ar massa atomica 19 35.5 79.9 126.9 (210)
rA(pm)raio atom 71 99 114 133 (140)
Rix(pm) 133 182 198 220 (230)
(g.cm-3) 1.63 1.66 3.18 5.15 -----

F Cl Br I At
EN 4.0 3.0 2.8 2.2 1.96
Ip(ev)inergia de ioniz 17.4 12.97 11.84 10.45 9.5
A(ev)afinidade eletro 3.39 3.61 3.36 3.06 2.8
ADH(Kjmol1)X-X 158 243 193 151 (116)
UH(V) X2/ 2X- +2.87 +1.36 +1.07 +0.53 ---

Configurao electrnica
Camada (nvel) 9F 17 Cl 35Br 53I
K(1) 2 2 2 2
L(2) 7 8 8 8
M(3) 7 18 18
N(4) 7 18
O(5) 7

Possibilidade de formar ligaes:


X X- + 1e- (exige muita energia. raro)
X + 1e- X-(comum nas reaces com os metais)
X +X X2 (formao de ligaao covalente pura)
X+Y XY ou YX (formao de compostos heteroatmicos com ligao covalente)

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Reactividade.

As energias de ionizaao so to elevadas que a formao do catio X somente pode ser esperada
nos halogneos mais pesados mas no no flor.

Os nmeros de oxidao que ocorrem com frequncia nos compostos so (-1, +1, +3, +5, +7). Os
nmeros de oxidao positivos tm carcter formal.

Devido a estrutura electrnica de valncia, os tomos do halogneo preferem captar um electro


atingindo a estrutura de um gs nobre com a formao do io halogeneto.

Tambm formam compostos covalentes no estado de oxidao formal (-1).

O flor aparece somente no estado de oxidao +1 e forma somente ligaes covalentes simples,
devido a sua posio no segundo perodo.

Os halogneos mais pesados pedem usar as orbitais d para formar ligaes. Assim podem-se formar
orbitais hbridas a partir de orbitais S, P, que iro participar em ligaes ou ento podem ocorrer
ligaes pela sobre posio com orbitais d vazias dos halogneos (ligao p-d). A este ultimo caso
d-se o nome de Back Donation ou retro doao.

Esta participao das orbitais d dos halogneos em ligaes Qumicas esclarece por ex. as elevadas
energias de dissociao caracterstica dos halogneos mais pesados em comparao com o flor e a
formao de compostos interhalogenicos e com elevados nmeros de coordenao (ClF 5, BrF5 IF5,
IF7 HClO4).

Os halogneos no estado elementar


Descoberta
Os elementos Flor (H. MOISSAN, 1886); Cloro (C.W.SCHELLE, 1774); Bromo (A.I.BALARD,
1826) e Iodo(B.COURTOIS, 1811) ocorrem somente em compostos devido a sua reactividade.

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O elemento flor ocorre em compostos com o clcio na fluorite (CaF 2 ), fluorapatite Ca5(PO4)3F,
criolite (Na3AlF6) e no fluoreto de hidrognio ( HF)n que ocorre at 0,03% nos gases vulcnicos.
Uma srie de compostos volteis do flor so tambm expelidos por diversas industrias para a
natureza, salientando-se a indstria do alumnio ( poluio antropogenica de origem industrial )

Cloro, Bromo e Iodo


Capacidade oxidativa: Solubilidade em gua:
F2>>Cl2>Br2>I2 F2>>Cl2>Br2>I2

Reactividade com gua:


F2 produz O2 Cl2,Br2, I2 produzem HX + HOX

Solubilidade em CCl4
Br2 CCl4 cor castanha I2 CCl4 cor violeta

Reactividade inter-halo genica


X2 + 2Y- 2X- + Y2

Ocorrncia:

Cl: compostos do Na e K [NaCl, KCl (silvinite) MgCl2.KCl.6H2O (carnalite)]


Br: compostos com K e Mg [MgCl2KBr.6H2O (bromocarnalite)]
I: compostos com o Ca [ Ca(IO3)2; Ca(IO3)2.8CaCrO4 alem do NaIO4. Ocorre tambm em
organismos como algas e nos vertebrados na tiride. A sua carncia causa o bcio.

Aplicao do flor

Preparao do UF6 (separao de istopos)


Preparao do SF6 (gs protector)
Aditivos das pastas dentfricas combate a carie:
Ca5(PO4)3OH + F- Ca5(PO4)3F + OH-
(hidroxiapatite) (fluorapatite)
Produo de compostos orgnicos (Teflon)

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Reactividade do flor
F2 + H2O 2 HF + 1/2 O2
X2 + H2O HX + HOX (X= Cl, Br, I)

Reage com todos os elementos excepto o nitrognio


Forma fluoretos inicos
um oxidante forte ( IF7, PtF6, BrF5, AgF2, CoF3, XeF6)

Identificao do flor

CaF2 + H2SO4 CaSO4 + 2 HF


4 HF + SiO2 SiF4 + 2H2O

O HF ataca o vidro (SiO2) causando a sua destruio.

Obteno dos halogneos

O flor obtm-se pela electrlise duma mistura de KF, HF.

O cloro, bromo e iodo obtm-se pela oxidao dos respectivos halogneos:


fusao/eletro
2 NaCl 2Na+Cl2
eletrolise
2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + H2 + Cl2
MgBr2 + Cl2 MgCl2 + Br
CaI2 +Cl2 CaCl2 + I2
CaI2 + Br2 CaBr2 + I2

Isto , o cloro capaz de oxidar o Br- e I-. Por seu turno o bromo e capaz de oxidar o iodo.
No laboratrio o cloro obtido pela reaco entre o MnO2 ou o KMnO4 com o HCl:
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 2KCl +5 Cl2 + 8 H2O

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Tambm se pode obter o cloro pela reaco da gua de javel

(Cl2 + KO KCl + HOCl) com HCl experincia de baixo custo


KOCl + 2 HCl KCl + Cl2 + H2O
Ca(OCl)2 + 4 HCl CaCl2 + 2Cl2 + 2H2O
Os halogneos so extremamente agressivos (poder oxidante) podendo atacar uma srie de
substncias:

Com H2S e NH3:


X2 + H2S S + 2H+ + 2X-
3X2 + 2NH3 N2 + 6H+ + 6X-

Com os metais e o hidrognios formam os respectivos halogenetos metlicos:


M + nX2 MXm MXm (X=F,Cl,Br,I)
H2 + X2 2 HX
Com os a metais
S + Cl2 SCl2
2P + 3 Cl2 2 PCl3

Com a gua- o Cl, Br, I reagem com a agua formando HX e HOX:


X2 + H2O HX + HOX desproporo

Com solues bsicas diludas a frio:


X2 + KHO KX + OHX (desproporo)

Com solues bsicas [ ] a quente:


3 X2 + 6 KHO 5 KX + KXO3 + 3 H2O (desproporo acentuado)

A fotlise das solues aquosas de cloro liberta oxignio. Esta reaco permite purificar a gua

2Cl2 + 2 H2O 4 H+ + 4 Cl- + O2

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Aplicao dos halogneos

80% da produo do cloro aplicada na obteno de solventes orgnicos (clorofrmio, Tetracloreto


de carbono, tricloroetileno), na produo de cloro benzol, fogenio, bem como de materiais sinttico
como o PVC e o cloropreno. Tambm se usa o cloro para produzir insecticidas e pesticidas,
produtos de limpeza de branqueamento e de desinfeco.
O bromo usado na produo de corantes, analgsicos, pesticidas, medicamentos ,papel
fotogrfico, filmes, etc...
O iodo usado na produo de lmpadas, catalisadores, medicamentos, lubrificantes, etc.....

Compostos dos Halogneos


Halogenetos dos metais (halogneos inicos)

Obtm-se a partir da reaco directa dos halogneos com metais (NaCl, NaBr, NaI, MgCl 2, MgI2,
etc....). So sais tpicos, denotando pontos de fuso e ebulio elevados e conectividade elctrica
quando fundidos ou em soluo.

Halogenetos dos ametais (hologenetos covalentes)

So compostos com propriedades covalentes mais acentuadas que as inicas, com pontos de fuso e
ebulio relativamente baixos e por isso so volteis e no conduzem a corrente elctricas (CCl 4,
BCl3, AlCl3, BeCl2, etc...). Neles incluem-se os halogenetos do H 2 (HX), cujas reaces em soluo
so muito importantes. Este ltimo grupo de substncias (HX) so cidos de Brnsted:

HX + H2O H3O+ + X- ( reaco de Acido Base )

Uma reaco desta natureza tambm importante na analise de ies de Cl - ou de NH4+ a reaco
do HCl com o NH3:

NH3 + HCl NH4Cl


O cido clordrico uma soluo aquosa do cloreto de hidrognio.
O HCl comercial contm cerca de 24 a 36% de massa de HCl.
O HCl normalmente usado em anlise qumica e em titulaes.

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O HCl mostra todas as propriedades dum cido forte no oxidante (dissolve metais activos
com formao de hidrognio e neutraliza bases fortes). Em condies anxicas o Cu, Hg, Ag
e Au no reagem com o HCl.
O HCl misturado com o HNO3 numa proporo de 3:1 forma gua rgia que pode dissolver
metais nobres devido reaco do cloreto de nitosil e de cloro que se formam:
3 HCl + HNO3 NOCl + Cl2 + H2O

O suco gstrico contm 0,4% de HCl.


Os compostos hidrogenados dos halogneos (HX) so todos gases incolores, agressivos e picantes
pele e as mucosas. Formam neblinas esbranquiadas quando expostas ao ar hmido.

A densidade dos HX cresce ao longo do grupo dos halogneos.

Os HX formam em fase lquida e slida pontes de hidrognio inter moleculares e so todos bem
solveis em gua e lcool. A sua dissoluo um processo exotrmico.

So todos cidos fortes e a sua fora aumenta ao longo do grupo com o aumento do raio dos
halogneos.

As solues aquosas dos halogenetos do hidrognio reagem com:


xidos metlicos: MgO + 2HCl Mg 2+ + 2Cl- + H2O
hidrxidos metlicos : Ca(OH)2 + 2HCl Ca 2+ + 2Cl- + 2H2O
metais activos : Mg + 2HCl Mg2+ + 2Cl- + H2(g)

Compostos Oxigenados
NOX xidos cidos Sais
-1 OF2; O2F2 HF (fraco) NaF, KF, .....
+1 Br2O, Cl2O HOC, HOBR, HOI NaOCL, NaOBr, KOI
+3 Cl2O3 HClO2 NaClO2
+5 Br2O5, I2O5 HClO3, HBrO3, HIO3 NaClO3, NaBrO3, NaIO3
+7 Cl2O7 HClO4.HBrO4, HIO4 KClO4, KrO4, HIO4

Os compostos com estados de oxidao elevados so instveis. Algumas estruturas de lewis:


O O
Cl2O: = Cl O Cl; Br2O5 = O Br O Br O

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Cl2O3: = O Cl O Cl O

Nomenclatura dos cidos: Nomenclatura dos sais:


HOCl: cido hipocloroso NaOCl: hipoclorito de sdio
HClO2: cido cloroso NaClO2: clorito de sdio
HClO3: cido clrico NaClO3: clorato de sdio
HClO4 cido perclrico NaClO4: perclorato de sdio

Compostos interhalognicos:

XY XY3 XY5 XY7


CIF(g) CIF3(g) ClF5(G)
BrF(g) BrF3(I) BrF5(i)
*IF *IF3(s) IF5(s) If7(s)
**BrCl(g)
**ICl(s) **(ICl3)3(s)
**IBr(s)

*desproporcionam a temperatura ambiente; ** dissociam-se nos elementos a temperatura ambiente.

A estabilidade dos compostos XY cresce ao longo do grupo, por Ex: IFn> BrFn> CIFn.
A formao dos compostos corresponde regra do octeto e a sua distenso:

XY 8 electres volta de X Isto deve se capacidade que


XY3 10 electres volta de X
os halogneos mais pesados (X)
XY5 12 electres volta de X
XY7 14 electres volta de X tm de ceder orbitais d para
formar ligaes.

Identificao dos ies Cl-, Br- e I-:

Os ies de Cl-, Br- e I- formam com ies de prata precipitados pouco solveis em gua:

Ag+ + Cl- AgCls (branco)

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Ag+ + Br- AgBr(s) (amarelo claro)
Ag+ + I- AgI(s) (amarelo)

A solubilidade dos precipitados em gua e amonaco diminui no grupo dos halogneos:


AgCl>AgBr>AgI.

O AgBr solvel em tiossulfato (S2O32-) e o AgI em Cianeto (CN-).

Tambm se pode identificar os ies iodeto por precipitao com ies de chumbo ou de mercrio:

Pb2+ + 2 I- PbI2 ( amarelo)


Hg2+ + 2 I- ---------- HgI2 ( vermelho)
O cloro (gua de cloro) oxida os ies Br- e I-.

Cl2 + 2 Br- gua 2 Cl- + Br2 ( castanho)


Cl2 + 2 I- gua
2 Cl- + I2 ( castanho)

Adicionando gotas de gua de cloro a uma soluo contendo ies Br - ou I-, forma-se uma soluo
de cor castanha de bromo ou iodo.

Pode-se distinguir o bromo do iodo agitando a soluo aquosa com Tetracloreto de carbono(CCl 4)
pois este dissolve o bromo com uma cor castanha e o iodo com uma cor violeta.
Cl2 + 2 Br- gua de cloro
2 Cl- + Br2 ( castanho)
Cl2 + 2I- gua de cloro
2Cl- + I2 ( violeta)

Dados toxicolgicos
F2 LC(50) inalao 185 ppm/h em ratos
Cl2 LC(50) inalao 293 ppm/h em ratos
Br2 LC(50) inalao 180 ppm/h em coelhos
I2 LC(50) inalao 800mg.m3/h em ratos
At2 Radioactivo
Os elementos F,Cl,Br,I,so Provocam distrbios a nvel das mucosas
txicos

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Compostos dos halogneos.

1. halogenetos dos metais: compostos inicos tpicos NaCl, NaBr, MgCl2, MgBr2, MgI2, etc...
2. halogenetos do hidrognio: compostos com propriedades acidas HF, HCl, HBr, HI
HF: CaF2 + H2SO4 2 CaF + CaSO4
O HF forma pontes de hidrognio.
O HF muito agressivo e chega a reagir com o vidro:
4HF + SiO2 SiF4 + 2H2O
HCl, HBr, HI: pertencem ao grupo dos cidos fortes HX + H2O H3O + X- reaco completa.

Reagem completamente com bases neutralizao


Reagem com xidos metlicos MgO + 2HCl H2O + Mg2++ 2Cl-.
Reagem com hidrxidos: Ca(OH)2 + 2HCl 2H2O + Ca2+ + 2Cl-
Reagem com metais activos: Mg + 2HCl Mg2+ + 2Cl- + H2 gs

Compostos oxigenados

xidos

Nox F Cl Br I
-1 OF2,, ,O2F2 ------------- ------------- ---------------

+1 --------------- Cl2O BrO ---------------


+3 --------------- Cl2O3 ------------- ---------------
+5 --------------- ------------- Br2O5 I2O5
+6 --------------- Cl2O6 BrO3 I2O6
+7 --------------- Cl2O7 ------------- ---------------

Os xidos do Br e do I so instveis.

xidos do cloro

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HOCl = H-O-Cl HClO2 = H-O-Cl=O

HClO3 = HClO4 =

Br e I formam xidos anlogos mais instveis.

Identificao dos Ies Cl-, Br-, I-

Reagente geral reaco de precipitao (AgNO3)


Ag+ + Cl- AgCl (precipitado branco)
Ag+ + Br- AgBr (precipitado amarelo Claro)
Ag+ + I- AgI (amarelo)

Reagente geral (Br- , I- ) = Cl2 redox

Cl2 + 2 Br- 2Cl- + Br2 castanho em CCl4


Cl2 + 2 I- 2Cl- + I2 violeta em CCl4

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O sexto grupo principal


o grupo dos calco gnios.

Caractersticas gerais do grupo

O S Se Te Po
Z 8 16 34 52 84
E.ele.ext. 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4
P(g.cm-3) 1.27 2.07 4.82 6.25 9.19
Ei (ev) 13.62 10.36 9.75 9.01 ----------------
EN 3.5 2.5 2.5 2.1 ----------------
rA(nm) 0.066 0.104 0.117 0.137 0.164
rI(E2+)(nm) 0.136 0.182 0.193 0.211 ---------------
F(0c) -218.8 119.3 217 449.8 ----------------
Kp(0C) -183 444.6 685 990 -----------------

Oxignio na natureza:

Reserva Quantidade em Mt de O
Crosta terrestre 1,7.1015
Hidrosfera como gua e dissolvido 1,2.1012
Atmosfera 1,2.109
Biomassa 1,41.107
Biomassa viva (a superfcie) 1,4.106
Biomassa viva (nos oceanos) 0,03.106
Biomassa morta (a superfcie) 2,14.106
Biomassa morta (nos oceanos) 10,56.106

o elemento mais abundante na crosta terrestre.


No estado livre encontra-se na atmosfera
Associado faz parte da composio da gua, minerais, rochas, e substncias constituintes
dos organismos.

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O ar tendo em conta somente as suas partes integrantes constantes

(Vol%) (Mass.%)
Azoto 78.2 75.5
Oxignio 20.9 23.2
Gases Nobres 0.9 1.3

Obteno do Oxignio

O oxignio puro foi obtido pela primeira vez por Schelle(1772) e depois por Priestley em (1774),
que o separou a partir do xido de mercrio.

Na Tcnica: Destilao fraccionada do ar (Em Mo na Mogs)

No Laboratrio: A partir dos compostos do oxignio

Electrolise da agua: 2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)


Aquecimento do xido do mercrio: 2HgO 2Hg + O2(g)
MnO2
Decomposio do perxido do hidrognio: 2H2O2(l) 2H2O(l) + O2(l)
Aquecimento de alguns sais, por exemplo:
2KNO3 2KNO2 +O2(g)
2KClO3 2KCl + 3 O2
2KMnO4 K2MnO4 + O2

xidos:
O oxignio forma xidos com:

O hidrognio (H2O)
Os metais (xidos do tipo M2O (Na2O) ; MO (CaO) ; M2O3 (Al2O3 ; MO2 (MnO2, , PbO2).

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Os no metais ( CO2, SO2, SO3 , NO2, NO, N2O5, xidos dos halogneos. Estes xidos
formam cidos com a gua (oxacidos).

Hidrxidos dos metais dos tipos.

MOH [LiOH, NaOH,...]


M(OH)2[Ca(OH)2, Mg(OH)2,]
M(OH)3 [Al(OH)3, Fe(OH)3,]
As suas solues aquosas so alcalinas (bsicas).

Perxidos

Com os metais do 1 e 2 grupo dos tipos M 2O2 e MO2 respectivamente, que fornecem H2O2 na
reaco com cidos.

Hiper xidos:

Com os metais do 1 grupo do tipo MO2 (NaO2, KO2,...)

Oxacidos e sais correspondentes:

Os oxacidos mais importantes so do tipo H2XO3, e H2XO4(X + S, Se,Te)


Exemplo: H2SO3 e H2SO4.

Os cidos obtm-se pela reaco dos seus anidridos com a gua:


SO2 + H2O H2SO3; SO3 + H2O H2SO4

O H2SO4 muito importante na indstria qumica e na qumica analtica.

Os sais correspondentes so os sulfitos e os sulfatos (ex0: K2SO3; K2SO4).

Genericamente temos:

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MnSO3; MnSeO3, MnTeO3 (sulfitos, selenitos, teluritos)
MnSO4; MnSeO4, MnTeO4 (sulfatos, selenatos, teluratos)

Compostos dos halogneos:

Formam compostos do tipo XY2, XY4, e XY6( X= S, Se, Te, Po; e Y = F, Cl, Br, I). A capacidade de
formar compostos de nmeros de coordenao elevados diminui na srie dos halogneos de acordo
com a sua capacidade oxidativa. Os compostos resultantes so bons meios de halogenao.

Reaces de identificao dos ies S2-, SO32- e SO42-

S2- + Pb PbS(s) (preto)

SO32- + Ca2+ CaSO3(s) (branco solvel em HCl)

SO42- + Ca2+ CaSO4(s) (branco, insolvel em HCl)

Reaces do Oxignio:
Oxignio + metal: 2Mg + O2 2MgO // 3Fe + 2 O2 Fe2O4

Oxignio + no metal: C + O2 CO2 // 4P + 5 O2 2 P2O5

Oxignio + compostos heteroatmicos:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O


2 NH3 + 3 O2 N2 + 3 H2O

O ozono (O3) como modificao do Oxignio:


Formao do ozono

a) O2 O+O

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b) O2 + O O3

Propriedades do Ozono:

gs azulado
em condies normais no estvel
mais reactivo que o oxignio

O tempo mdio de permanncia duma molcula oxignio resultante da fotossntese na atmosfera


de cerca de 4500 a. O de uma molcula de gua na indstria de 500000a.

Na srie das reaces de consumo de oxignio em primeiro lugar esta a respirao, em segundo a
oxidao biolgica do NH3, em terceiro lugar a produo antropogenica de energia. Ela no
influencia porem quase em nada a reserva em oxignio, pois que o aumento da concentrao do
dixido de carbono conduz imediatamente a activao da fotossntese que produz oxignio.

A oxidao de hidrocarbonetos inclui processos fotoqumicos e biolgicos (microbiais).

A eroso oxidativa produz compostos do Fe(III), sulfatos e dixidos de carbono.

Estrutura do Ozono O3.

Trs tomos de oxignio formam uma molcula diamagntica angular (ngulo de 11645). Tem a
forma dum tringulo issceles com o tomo central em estado de hibridizao sp2.

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O comprimento da ligao entre 2 tomos vizinhos de 127 8 ppm.

Este comprimento de ligao demonstra um carcter de ligao dupla relativamente acentuado o


que corresponde a uma ordem de ligao de 1.3.

Estes dados e o momento dipolar medido (= 0.58 D) demonstram a existncia de uma estrutura
hbrida de ressonncia:

O Enxofre

Ocorrncia:

Na natureza elementar em grandes quantidades em minas de enxofre (enxofre nativo)

Em compostos (sulfatos) A galena (PbS), a Blenda (ZnS) e o brilho de cobre (Cu 2S) so minrios
valiosos.

Nas protenas dos organismos (protenas a base de enxofre)

Obteno:

Mtodo de Frash por fundio na profundeza das minas e recolha a superfcie por aco da
presso.

Processo de Claus por oxidao do sulfeto de hidrognio

2 H2S + O2 2/nSn + 2 H2O

No laboratrio: por reaces de comporproo entre compostos contendo o io sulfeto e ies sulfito,
sulfato com produo de enxofre coloidal:

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Na2SO3 + H2SO4 H2S2O3 + Na2SO4

H2S2O3 H2O + SO2 + S(coloidal)

Estrutura do tomo e da molcula:

O tomo:
16 protes no ncleo, 16 electres na electrosfera e uma estrutura electrnica de valncia 3s2
3p4. A ordenao no terceiro perodo permite-lhe ainda ter o subnivel 3d vazio.

Molculas: de S2 at S12 em forma de cadeias (gasoso, liquido), S8 na forma cclica (slido).

Propriedades e aplicao do enxofre:

A metal insolvel em gua e relativamente bem solvel em CS2 e benzeno.

A presses ordinrias forma cristais amarelos de densidade 2,07g/cm3 que fundem a


temperatura de 112.8C.

Pela evaporao dos lquidos onde solvel, forma cristais amarelos e transparentes do
sistema rmbico que tem a forma de octaedros.

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Tambm forma cristais no sistema monoclnico na forma de agulhas cristalinas amarelo-


escuras de densidade 1.96g/cm3, quando se arrefece lentamente enxofre fundido, deixando
formarem-se os primeiros cristais e depois esvaziar o enxofre ainda fundido sobre estes.
Estes cristais que se formam fundem a 199,3C e so somente estveis a temperaturas acima
de 96C. A temperaturas baixas transforma-se em octaedros do sistema rmbico.

A determinao da massa molecular pelo mtodo do abaixamento da temperatura de


congelamento do benzeno permite concluir que as molculas do enxofre so compostas por
8 tomos (S8).

Os cristais do sistema rmbico e monoclnico tambm so constitudos por molculas (S 8)


com estrutura anelar.

As diferenas nas propriedades entre so pois condicionadas pela estrutura e no pelo


nmero de tomos.

Quando se aquece o enxofre at a ebulio ocorrem variaes diferentes e interessantes.

Aos 112,8C funde transformando-se num liquido amarelo muito mvel. Continuando o
aquecimento o liquido torna-se vermelho escuro e a 250C torna-se muito viscoso
(rompimento das estruturas anelares e formao de estruturas lineares macro moleculares a
partir de 150C).

Acima dos 300C torna-se de novo mvel mas a cor permanece vermelho escura
(rompimento das cadeias com o aquecimento).

Aos 444,6C o enxofre entra em ebulio, formando vapores alaranjado-amarelos.

Ao arrefecer o enxofre gradualmente, todos os fenmenos se sucedem na ordem inversa.

Nos vapores de enxofre o aumento de temperatura conduz a diminuio do nmero de


tomos na molcula. Entre 800 1400C, os vapores so compostos maioritariamente por
molculas S2 e a 1700C por tomos S.
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Aplicaes do enxofre:
1. vulcanizao da borracha, produo de insecticida (enxofre flor), produo de fsforos,
sulfeto de carbono e blsamos sulfurosos, produo de acido sulfrico.

Reaco do enxofre:

O selnio (se) e o Telrio:

Ocorrncia: em minrios de Cu, Fe, Ni e Ag.


Reaco _ Semelhante as do enxofre:

Aplicaes:
Se: semicondutores, rectificadores de foto celas.
Te: semicondutores, como aditivo em ligas de chumbo e como ingredientes em vidros.

Observao:
Todos os compostos do Se e do Te so venenosos!

Compostos dos elementos:

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1. compostos com o hidrognio formam compostos do tipo H2X (X= O,S,Se,Te e Po).

Enquanto a gua o liquido da vida, o H 2S um gs txico, incolor e solvel em gua (gua


sulfdrica). A sua soluo aquosa tem carcter cido. um cido fraco.

2. Compostos com metais o formam compostos do tipo MnX (X= S,Se,Te)


MnS so sulfuretos (que correspondem aos xidos)
MnSe e MnTe selenetos e teluretos (semelhantes aos sulfuretos)

Estes compostos podem ser preparados p. Ex a partir de hidrxidos dos metais com o sulfureto de
hidrognio:

2 NaOH + H2S Na2S + H2O


Ca(OH)2 + H2S Cs + 2 H2O

O ciclo do Oxignio:

O2+ 4 H+ + 4e- 2 H2O ; UH = 1,229V

Com este potencial redox padro o oxignio pode ser considerado um dos oxidantes mais potentes
do ambiente.

As quantidades relativamente elevadas de oxignio na nossa atmosfera devem-se a uma anomalia


csmica e so condio e resultado da existncia da vida na terra.

Isto porque o crescimento da quantidade de oxignio na terra est ligada ao desenvolvimento de


organismos auto trficos, que usando a gua como dador de electres e o dixido de carbono como
aceitador de electres produzem substancias orgnicas como produto principal do seu metabolismo
e libertam oxignio como produto secundrio e consequentemente possibilitam as funes vitais
dos organismos aerbicos.

Neste contexto o ciclo do oxignio est directamente ligado ao ciclo do carbono. Nele entram os
seguintes processos qumicos e bioqumicos:
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A oxidao de gases vulcnicos,
A eroso oxidativa,
A fotlise de compostos oxigenados
A oxidao de hidrocarbonetos,
A nitrificao,
A respirao, e a fotossntese,
A produo de energia antropogenica
A concentrao do oxignio na atmosfera regulada por dois factores principais:

Aumento de oxignio causado pelo facto de somente uma quantidade menor que 0.1% do
material da fotossntese deixar o ciclo biolgico e ser depositado sob condies anaerbicas;
Consumo de oxignio atravs de reaces qumicas com componentes redutores da crosta
terrestre.

fontes Quantidade Abaixamento Quantidade


em Mt/a de O em Mt/a de O
Fotossintees 268500 Repiraao aerbica 215000
Fotlise de N2O 11 Nitrificaao biolgica 38000
Fotlise de H2O <1 Producao antropogenica de energia 14000
Oxidao de Hidrocarbonetos 12000
Eroso qumica
Fe2+ 42
C 240
S2- 122
Oxidao de compostos de S 176
Oxidao de gases vulcnicos gases 45
Reaces do ozono 770
Oxidao do ozono 190
Total 0,27.106 0,28.106

Como se pode ver a fotossntese e a respirao so os mecanismos dominantes do ciclo do oxignio.


Por outro lado pode ver-se tambm que o oxidante oxignio entra em vrias reaces qumicas
naturais.

O ciclo do enxofre

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Depois do oxignio o enxofre o elemento mais importante para as reaces com elementos
calcofilicos na terra.
Alm disso ele constitui um elemento importante dos sistemas biolgicos.
Em cada 800 tomos do corpo humano existem um tomo de enxofre.
A qumica ecolgica do enxofre determinada pelos estados de oxidao caractersticos
deste elemento (desde -2 at +6).
Consequentemente as suas reaces dominantes so reaces redox.
Na natureza inorgnica e orgnica ocorrem muitos compostos do enxofre.
A actividade antropogenica tem acelerado nos ltimos anos o ciclo biogeoquimico do
enxofre na terra (natureza).

O ciclo global do enxofre dominado pelos seguintes factores:

Emisso antropogenica A extraco mineira (6Mt/a) e a indstria da produo do cido


sulfrico (0,5Mt/a) tm carcter local e ocorrem principalmente nos pases industrializados.
Grande quantidade de compostos do enxofre mobilizada atravs de processos de eroso e
principalmente pela actividade antropogenica, pela indstria de adubos.
Destes processos rochas magmticas contendo enxofre so transformadas em sedimentares,
passando facilmente para os rios e para a hidrosfera.
Emisso geoqumica erupes vulcnicas na forma de SO2 em cerca de 3Mt/a.
Emisso bioqumica resultante da actividade microbiana redutora originando emisses na
forma de sulfeto de dimetil (40Mt/a) e de sulfeto de Hidrognio (10Mt/a)
Emisso antropogenica superior a 80 Mt/a na forma de SO 2 dos quais 60% provem da
industria do enxofre. Mais de 90% da emisso do SO2 provem da combusto de recursos
fsseis do carbono, e as resultantes partes provem da extraco mineira (6Mt/a) e da
produo do cido sulfrico (0,5Mt/a), principalmente dos pases industrializados do
hemisfrio norte.

Reserva global de enxofre

Esfera Quantidade em Mt forma principal


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Litosfera 12.109 sulfatos
Hidrosfera 1,3.109 Sulfato de Mg e de Ca
Pedosfera 10.106 sulfatos
Biosfera 6.103 Aminocidos
Atmosfera 15 SO2, H2S e sulfatos

Ocorrncias no sulfticas

Minrio Quantidade em Mt
Carvo 12000
Petrleo bruto 330
Gs natural 670
Rochas sulfdricas 640
Enxofre elementar 660

Compostos naturais do enxofre


Estado de Oxidao composto
-2 sulfetos metlicos
Aminocidos (cistteina, metionina, etc)
Coofactores (coenzimas A, Ferredoxina, etc)
-1 Dsulfetos (pirite, dissulfeto de dimetil, etc)
0 Enxofre nativo (S8)
+4 Dioxido de enxofre (SO2)
+6 Sulfatos (de clcio, Magnsio, cido sulfrico, etc)

O 5 grupo principal
O grupo do Nitrognio

Viso geral do grupo


Elemento nitrognio
Elemento fsforo
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Os elementos arsnio, antimnio, e bismuto
Compostos do nitrognio
Compostos do fsforo, arsnio e bismuto
Ciclo do nitrognio
A qumica inorgnica da atmosfera vista numa perspectiva ambiental

Caractersticas gerais do grupo

Elementos do grupo: Nitrognio (Azoto), Fsforo, Arsnio, Antimnio e bismuto.


Configurao electrnica de valncia: ns2np3 (n = 2, 3, 4, 5, 6)
Caracterizam-se geralmente como no metais.
Maior estado de oxidao positivo +5 e negativo -3.
As propriedades fsicas e qumicas variam com o aumento do nmero atmico.
O raio atmico cresce ao longo do grupo e a densidade cresce ao longo do grupo.
A electronegatividade decresce ao longo do grupo.
As temperaturas de fuso e de ebulio crescem ao longo do grupo.
As propriedades no metlicas diminuem ao longo do grupo.
A tendncia de formar caties cresce ao longo do grupo

Ocorrncia
Parte integrante no ar atmosfrico (78.1%vol) no estado livre.
Parte integrante do universo no estado livre
Parte integrante de aminocidos e protenas fundamentos da matria viva.
Na forma de sais principalmente nitratos

O posicionamento do nitrognio em relao aos restantes elementos do grupo deve-se aos seguintes
factores:

1. limita-se ao octecto estvel da camada de valncia;

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2. forma ligaes P - P estvel.

Obteno.
Na tcnica:
por destilao fraccionada do ar
por extraco qumica do oxignio do ar (N2 + O2 CO2 + N2)

No laboratrio
Pela reaco entre solues saturadas de compostos do nitrognio com o elemento nos
estados de oxidao extremos:
(NH4Cl + NaNO2 N2 + 2H2O + NaCl)

Aplicao

A aplicao mais importante a sntese do amonaco, substncia a partir da qual se podem


obter muitos compostos (derivados) do nitrognio, quer inorgnicos, quer orgnicos.

So exemplos desses compostos os adubos azotados, o Nylon, o perlon, os sais aplicados


em produtos de limpeza, etc.

Propriedades e reactividade
Derivando da estrutura electrnica pode-se prever as seguintes formas de reaco para o nitrognio:

1. ganhar no mximo 3 electres para atingir a estabilidade;


2. Ceder no mximo 5 electres para atingir a estabilidade;
3. Compartilhar pares electrnicos para formar a molcula N2.

4. Da ligao qumica entre os tomos do nitrognio resulta uma ordem de ligao igual a 3
que esta em concordncia com a elevada energia de dissociao da molcula que a maior
no perodo em que se encontra o nitrognio, e o comprimento de ligao mais baixo.

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Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 Ne2
Ordem 1 0 1 2 3 2 1 0
DH(kj/mol) 25 - 298 628 942 494 109 -
I(nm) 2,67 - 0,159 0,131 0,11 0,121 0,142 -

2. O io nitreto captando 3 electres aos elementos mais electropositivos


3. Ligaes covalentes por hibridizao de orbitais S e P por ser elemento do segundo
perodo.
De entre as ligaes covalentes destacam-se:
4 ligaes formando estrutura tetradrica (NH4+)
3 ligaes formando estrutura piramidal (NF3)
2 ligaes formando uma estrutura angular (NH2 io amideto)
1 ligao e 3 pares no ligantes formando estrutura linear (que ocorre no io imideto
NH2-);
Ligaes e : a acompanhar 2 ou 1 ligaes podem ocorrer 1 ou 2 ligaes {CN-;
(CN)2; N2F2; R2C = NR}
O nitrognio em condies normais um gs incolor, pouco solvel em gua;
constitudo por uma molcula diatmica com ligaao tripla entre os tomos.
A ligao tripla confere ao azoto uma relativa inrcia e em condies do ambiente reage
apenas com o ltio.
Forma hidretos metlicos com os metais alcalino e alcalino terroso:

6 Li + N2 2 Li3N
3 Mg + N2 Mg3N2

Da reaco directa com o Hidrognio a alta presso e baixa temperatura forma-se o


amonaco num processo reversvel;
Tambm forma a hidrazina (N2H4) pela aco do NaClO sobre o amonaco; e o azoteto de
hidrognio (HN3) ou cido hidrazoico pela aco do acido nitroso sobre a soluo aquosa de
hidrazina;
Da reaco directa com o oxignio sob aco de descargas elctricas formam-se xidos do
nitrognio, alguns dos quais derivam em cidos oxacidos do nitrognio.
As reaces mais importantes do azoto so:

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I. A sntese do amonaco
II. A oxidao cataltica
III. A formao do cianeto:

T/ catalisador
Na2CO3 + 4 C + N2 2 NaCN + 3 CO

Compostos do Nitrognio
Nitretos: so compostos em que o azoto apresenta nox -3 quando se combina com elementos
mais electropositivos sobretudo metais (Li3N; Mg3N2).

Amonaco:
Gs incolor, com pontos de fuso (-77,8C) e ebulio (-33,4C) baixos
Forma molculas dipolar com caractersticas tpicas de uma base;
Obtm-se no laboratrio pela reaco de sais de amnio com bases.
Obtm-se na tcnica pelo processo de heber /bosch;
Queima em oxignio formando gua e nitrognio ou NO quando a oxidao completa;
aplicado na produo do cido ntrico, fertilizantes, carbonato de sdio, explosivos,
combustvel para foguetes, plsticos, etc.

Hidrazina (N2H4).
Composto voltil com pontos de fuso (1.4C) e ebulio (113.5C) baixos;
Forma molcula com caractersticas tpicas de uma base;
estvel por ser assimtrica na sua rotao devido aos 2 pares electrnicos no
compartilhados;

Obtm-se pela reaco do NaClO com o amonaco formando como produtos secundrios a
gua e o cloreto de sdio;
A hidrazina e seus derivados metlicos so aplicados como combustveis para foguetes
devido a alta entalpia de combusto (-622 kj/mol) desta com o oxignio.

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Compostos Halogenados:
Forma compostos do tipo NX3 com os halogneos, cuja hidrolise vai aumentando com o
aumento do nmero atmico e diminuio da electronegatividade do halogneo, que causa
uma diferente polarizao da ligao N-X.
Devido a elevada electronegatividade do flor o NF3, no apresenta o carcter de uma base
de lewis.
Forma halogenetos de nitrosilo (XNO) e de nitrilo (XNO2) que so covalentes, instveis e
hidrolisam facilmente. Obtm-se pela reaco directa dos respectivos xidos do azoto com
os halogneos.

xidos:
O monxido de dinitrogenio N2O gs hilariante: um xido neutro, pouco reactivo e
aplicado como narctico.
Obtm-se por decomposio trmica do nitrato de amonaco formando gua como
subproduto;
Decompe-se a altas temperaturas em oxignio e azoto
O N2O existente na atmosfera resulta da aco desnitrificadora dos microorganismos no
solo, que reduzem nitratos e nitritos formando-se entre outros subprodutos o N2O. Que
difunde para a atmosfera.
Na atmosfera por aco dos raios ultravioleta decompe-se formando NO e azoto

Algumas estruturas das possveis ligaes do nitrognio

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N2: INNI

xidos:
Monxido de nitrognio ( NO) obtm-se por:
1. oxidao cataltica do azoto com o oxignio a altas temperaturas.
2. Oxidao cataltica do amonaco a altas temperaturas com formao de gua.
Estas reaces so fundamentais para a produo industrial do cido ntrico.
3. reaco de nitratos atravs de metais pesados mtodo laboratorial.
4. Na atmosfera forma-se devido as descargas elctricas durante temporais e devido a
processos de combusto na terra estes processos so os causadores das chuvas cidas em
pases industrializados.
O monxido de nitrognio um gs, incolor e pouco solvel em gua.
O monxido de nitrognio (NO) pode libertar 1 electro duma orbital antiligante e formar
o catio nitrosilo (NO+), cujos sais so estveis (NO+BF4-).
O NO oxida-se facilmente em presena do oxignio dando NO2.

Na atmosfera reage com o ozono e radicais oxigenados formando NO 2. que por sua vez com
a gua forma o cido ntrico.

A reaco do NO com radicais OH na atmosfera leva a formao do cido nitroso.

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O trioxido de dinitrogenio N2O3 anidrido do acido nitroso: um xido que se forma a
partir do NO e do NO2.
Dixido de nitrognio NO2 gs de cor castanha e txico o anidrido do cido ntrico.
Obtm-se pela reaco do cido ntrico com metais pesados (Cu, Ag) e pela oxidao do
NO, bem como pela decomposio trmica de nitratos de metais pesados.
paramagntico e estvel em funo da temperatura, estando em equilbrio com o dimero
incolor respectivo, que se forma a temperaturas baixas.
Dixido de nitrognio NO2 um bom oxidante.
Na atmosfera produzido naturalmente pela reaco com o ozono, o oxignio e radicais
oxidantes.
Porem fotoquimicamente instvel e pode formar NO e O quando atacado por luz de
comprimento de onda inferior a 395nm.
o principal responsvel pela formao de chuvas cidas a base do azoto e contribui para a
degradao do ozono na atmosfera.
Quando a atmosfera rica em xidos do azoto ocorre a possibilidade de se formar o SMOG
fotoqumico.

Oxcidos do nitrognio e seus sais:

cido nitroso (HNO2) Nitritos


O cido livre instvel e decompe-se formando cido ntrico NO e gua; este fenmeno
decorrendo na atmosfera resulta em chuvas cidas, e o acido obtm-se por:

Ba(NO3)2 + H2SO4 BaSO4 + 2 HNO2

Os sais obtm-se por


Misturas equimolares em sol Bsicas

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1. NO2 + NO + 2 KOH 2 KNO2 + H2O

Reduo de nitratos
T
2. 2 KNO3 2 KNO2 + O2
3. 2 KNO3 + C 2 KNO2 + CO2

HNO2/ NO2-} Red; Ox


2 MnO4- + 5 NO2- + 6 H3O+ 2 Mn2+ + 5 NO3- + 9 H2O
NH4+ + NO2- N2 + 2H2O

Acido ntrico HNO3


Luz
2 HNO3 2 NO2 + H2O + O2

2 HNO3 O2+ + NO3- + H2O

Nos solos a actividade de certas bactrias promove a reduo de nitratos a nitritos.

Ciclo natural do Azoto

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O ciclo microbial do Nitrognio (Azoto)

Reservas globais do azoto

Reserva Quantidade em Mt de N
Litosfera 0,2.1012
Hidrosfera 23.106
Atmosfera 3,9.109
Biosfera 0,92.106

Ciclo do azoto na natureza

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Ciclo global do nitrognio

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O Elemento Fsforo (P)

O fsforo tambm um elemento essencial vida e por essa razo que se situa no 11
lugar na lista dos elementos mais frequentes na crosta terrestre.
As fontes naturais do fsforo contem normalmente o elemento no estado de oxidao +5,
cuja estabilidade se deve a elevada energia de ligao P-O ( DH>500kj/mol).

Devido ao seu carcter electroltico e a sua capacidade de formar molculas extensas, as


fontes naturais do fsforo possuem geralmente presses de vapor baixas. Por isso o
transporte do fsforo para a atmosfera insignificante.
O composto bsico de todos os compostos do fsforo na natureza o cido fosfrico
H3PO4 (tribsico).

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Este cido forma mais de 200 minerais naturais com caties do Na +, Mg2+ , Ca2+, Al3+,
Pb2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Cu2+, Zn2+, Th4+, UO22+ e dos lantandeos.
Porem somente alguns fosfatos do clcio tem importncia econmica como matria-
prima da indstria do fsforo.

Minerais do fosfato de clcio

Nome formula Relao Ca/P PKs


Dihidrogenofosfato de Clcio Ca(H2PO4)2.H2O 0,5 Solvel
Brushite CaHPO4.2H2O 1 6,7
Monetite CaHPO4 1 6,7
Octafosfato de clcio Ca8H2(PO4)6.5H2O 1,33 69
Whitlockite B-Ca3(PO4)2 1,5 29
Hidroxilapatite Ca10(PO4)6.(HO)2 1,67 96
Fluorapatite Ca10(PO4)6F2 1,67 118

Reservas naturais globais do fsforo na terra


Reserva Quantidade em Mt de P
Litosfera 1012
Ainda por explorar 60.103
Solos 16.103
Sedimentos de gua doce 10.103
Sedimentos de profundidade 1000.103
Rochas 1012
Hidrosfera 0,12.106
Oceanos 120.103
gua doce 90
Atmosfera 0,1
Biosfera 2.103
Terra 2.103
Oceanos 140

mais de 95% das reservas fosfatadas so formadas de fluorapatite

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os ortofosfatos HxPO4(3-x)- formam por eliminao da gua fosfatos condensados que derivam
dos cidos dos cidos fosfricos de frmula geral Hn+2PnO3n+1 (n=2: cido difosforico, n=3:
cido trifosfrico, etc); que contem as pontes energticas P-O-P.
Os cidos fosfricos podem reagir com molculas orgnicas hidroxiladas e formar esteres,
que so importantssimos no metabolismo em todos os sistemas biticos.
Dos compostos naturais do fsforo, o Ca 3(PO4)2 ortofosfato de clcio o mais importante.
Ele forma um mineral chamado fosforite.
Tambm o mineral apatite contendo Ca3(PO4)2, CaF2 e CaCl2 frequentemente encontrado
na natureza.
Faz parte das protenas nos seres vivos animais e vegetais. Nas plantas encontra-se
principalmente armazenado nas sementes e nos animais no leite, sangue, tecido cerebral,
tecido nervoso (formas orgnicas) e nos ossos (formas inorgnicas).
O fsforo na forma de radical cido do cido fosfrico entra na composio dos cidos
nuclicos, polmeros complexos comuns a todos os organismos, responsveis pela
transmisso hereditria na clula viva.
Assim como o azoto, o fsforo essencial a todos os organismos vivos, pois tambm faz
parte das protenas animais e vegetais.
Os disteres do cido fosfrico fazem parte da estrutura em cadeia dos cidos nuclicos
ligando-se por um lado as bases adenina, citosina, guanina e timina no ADN ou uracil no
ARN traves da ligao nucleotdica.
Por outro lado constituem estruturas lipdicas do fsforo com duplo carcter (hidrfilo e
Hidrfobo) constituintes das camadas lipdicas duplas das membranas biolgicas.
O trifosfato de adenosina (ATP) e compostos similares (CTP, UTP, ADP), constituem
acumuladores orgnicos de energia nos seres vivos.

Obteno

Obtm-se a partir das fosforites e apatites que constituem matria-prima:

As matrias-primas so inicialmente trituradas e misturadas com areia e carvo e depois


aquecidos em fornos elctricos sem acesso do ar.
A uma alta temperatura a areia (SiO 2) desloca o anidrido fosfrico (P 2O5), combinando-se
com o oxido de clcio (CaO). Dessa reaco resulta o silicato de clcio (CaSiO 3) que se
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funde facilmente. O anidrido fosfrico reduzido pelo carbono (C) do carvo at ao fsforo
livre que se liberta na forma de vapores que condensam debaixo da gua:

Ca3(PO4)2 + 3SiO2 3CaSiO3 + P2O5


P2O5 + 5 C P + 5CO
Ca3(PO4)2 + 3 SiO2 + 5 C 2P + 3CaSiO3 + 5CO

Modificaes Alotropicas do Fsforo.

Propriedades Qumicas

No estado livre o fsforo tem uma srie de modificaes alotropicas.

1) Fsforo branco:

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Contem molculas discretas de P4, insolvel em gua mas solvel em dissulfeto de carbono e
dixido de enxofre. a modificao mais reactiva, ardendo espontaneamente ao ar livre. Este
fenmeno produz no escuro (luminescncia).
bastante venenoso. 0,1 mg so letais ao homem.

2) Fsforo preto:

Forma-se a partir do fsforo branco pelo emprego duma alta presso e temperatura de 200 C,
formando uma rede especial (semelhante a da grafite) com base em ligaes, sendo por isso a
modificao menos reactiva.
Possui brilho metlico e um bom condutor da corrente, usado como semicondutor, gordo e
mais pesado que as restantes modificaes.

3) Fsforo vermelho:

No uma modificao verdadeira, forma-se por aquecimento do fsforo branco a uma


temperatura de 180 C na ausncia do ar, forma uma substancia polimrica de estrutura
tridimensional no bem conhecida.

amorfo, no venenoso, no se dissolve em dissulfeto de carbono e menos reactivo que o


fsforo branco. Devido s suas propriedades excelentes o fsforo vermelho aplicado na
indstria fosforeira.

Sendo menos reactivo que o fsforo branco s arde quando inflamado, bastando para isso uma
simples frico.

A mistura do fsforo vermelho com clorato de potssio quando friccionada, aquecida ou


pressionada inflama-se e explode:
P4 + 5 KClO3 2 P2O5 + 5 KCl

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O fsforo vermelho usado no fabrico de fsforos de segurana (acendalhas) ou fsforos
vulgares. O fsforo fica impregnado na caixa enquanto que a cabea do palito contem uma
mistura de KClO3, enxofre e compostos que catalizam a sua decomposio (MnO2, Fe2O3).
tambm usado na metalurgia e aplica-se na produo de semicondutores (GaPInP). tambm
empregue na produo de insecticidas e armas Qumicas.

Reactividade e reaces qumicas.

Pela sua estrutura electrnica de valncia 3s2p33d0, resultam ligaes semelhantes as que
ocorrem no azoto. Por outro lado devido a possibilidade que tem de usar orbitais do subnivel d,
ele pode estabelecer mais legaes, nesse contexto ele pode no s formar compostos
semelhantes ao do azoto tais como PH3, PH4+,RH4+ como tambm pode formar compostos de
maior nmero de coordenao tais como o PCl5, P(C6H5)5, PCl6-.

O fsforo livre muito activo e reage directamente com muitas substncias, combinando-se
mais facilmente com o oxignio, halogneos, enxofre e muitos metais.

P4 + 3 O 2 P4O6 + 2 O2 P4O10
T
P4 + 6 Cl2 4 PCl3 + 4Cl2 4 PCl5
xP4 + yS8 P4S5 ou P4S7 ou P4S10

Com os metais forma fosfatos anlogos aos nitretos (Ca3P2 ou Mg3P2)


Oxidantes fortes como o HNO3 oxidam o fsforo at H3PO4.
Tambm reage com solues bsicas dos metais alcalinos quando aquecido, formando a fosfina
e o hipofosfito:

P4 + 3 KOH + 3 H2O PH3 + KH2PO2.

Os elementos arsnio (As), Antimnio (Sb) e Bismuto (Bi)

Os elementos As, Sb e Bi ardem a alta temperatura, formando xidos (As 4O6, Sb4O6 e Bi2O3).
Tambm reagem com o enxofre e com os halogneos formando os respectivos compostos (M 2S3
e MX3 ou MX5).

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Ocorrem na natureza sob a forma de sulfetos e xidos dos tipos M2S3(4) e M2O3.
A obteno dos elementos feita a base da reduo dos xidos preferencialmente com o
carbono. Tambm se obtm os elementos a partir da converso dos sulfuretos em xidos e
posterior reduo destes pelo carbono.

O 4 grupo principal
O grupo do Carbono

C Si Ge Sn Pb
[He]2s222 [Ne]3s23p2 [Ar]4s24p2 [kr]5s25p2 [Xe]6s26p2
EI (ev) 11,26 8,15 7,90 7,3 7,42
EN 2,5 1,8 1,8 1,8 1,9
rA (nm) 0,077 0,134 0,139 0,15 0,175
Pf(C) 3750 1420 936 231,9 327,4
Po(C) 3300 2850 2620 1745
Densidade 2,26 2,33 5,32 7,29 11,34

Propriedades gerais do grupo

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O grupo composto pelos elementos Carbono (C), Silcio (Si), Germnio (Ge), Estanho
(Sn) e Chumbo (Pb).

A medida que se desce no grupo do carbono ao Chumbo aumentam a massa o raio


atmico e as propriedades metlicas.
Somente os 2 primeiros membros do grupo so no metais.
Os nmeros de oxidao caractersticos so +2 e +4
Os compostos do C e do Si em que o elemento ocorre no estado de oxidao +2 so
pouco numerosos e relativamente instveis.
O germnio, o estanha e o chumbo, denotam carcter metlico acentuado.

Propriedades Qumicas do carbono


Por aquecimento a sua actividade aumenta e assim o carbono liga-se facialmente ao
oxignio funcionando como um bom redutor aplicao na metalurgia.
A baixas temperaturas o carvo a grafite e especialmente o diamante so inertes.
Na reaco directa com o oxignio forma o dixido de carbono e o monxido de
carbono.
Finamente dividido reage fortemente com o flor numa atmosfera deste a temperatura
ambiente.
H temperaturas muito altas combina-se com o hidrognio, enxofre, silcio, boro e
com muitos metais.
Com metais e elementos mais electropositivos forma carbonetos.

Formas alotropicas do carbono


O diamante e a grafite:
O diamante uma substncia incolor, transparente e altamente refringente, cristaliza
numa rede cbica de faces centradas com os tomos de carbono no estado de
hibridizao sp3 a formarem 4 ligaes num tetraedro.
De todas as substncias simples, o diamante o mais densamente compactado. Este
facto aliado as ligaes covalentes estveis confere ao diamante a sua alta dureza.
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O diamante usado para diversos fins industriais e tecnolgicos.
Hoje possvel obter-se diamante a partir da grafite pelo emprego simultneo de
presses e temperaturas elevadas.
A calcinao do diamante no oxignio produz dixido de carbono.
O aquecimento do diamante em ausncia de ar conduz formao da grafite.

A grafite.
A grafite apresenta cristais cinzentos-escuros com fraco brilho metlico. Forma uma
rede estratiforme com tomos de carbono no estado de hibridizao sp2. cada tomo
de carbono na grafite forma trs ligaes covalentes do tipo formando ngulos de
120 entre os tomos que se ligam o que lhe confere uma estrutura plana composta
de hexanos regulares
O quarto electro na orbital 2p no hibridizada encontra-se orientado
perpendicularmente ao plano da camada e forma com outras orbitais 2p de outras
camadas uma ligao do tipo formando ligaes deslocalizadas.
O afastamento relativo entre as camadas vizinhas torna a ligao fraca, ocorrendo
um fluxo electrnico fraco entre as camadas. Este facto condiciona as propriedades
ligeiramente metlicas da grafite. Por isso a grafite conduz a corrente elctrica no
sentido do plano e no sentido perpendicular a este.
Por ouro lado devido fraca ligao entre as camadas torna possvel usar a grafite no
fabrico de lpis, e na produo de lubrificantes. Ela tambm usada na produo de
elctrodos.

Ocorrncia:
O elemento carbono entra em todos os processos dinmicos da biosfera.
O seu ciclo global representa a condio essencial para o aparecimento e o desenvolvimento
da vida na terra.
Entre dixido de carbono da atmosfera; os carbonatos, hidrogeno carbonatos e o dixido de
carbono dissolvido nas guas dos rios mares e oceano; os carbonatos cristalinos da crosta
terrestres e os numerosos e mais compostos orgnicos da biomassa viva e morta ocorrem
numa troca permanente de substncias, sobre a qual o homem exerce a sua interferncia.

Ciclo global do carbono

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Globalmente so removidos anualmente por aco antropogenica em processos de produo
de energia de 5300 Mt de carbono na forma de dixido de carbono que correspondem a
cerca de 5% do dixido de carbono da atmosfera.
Os oceanos libertam dixido de carbono para a atmosfera atravs da biomassa. Entretanto o
consomem em processos fotossintticos e grandemente em processos de adsoro. No
balano total eles funcionam como consumidores.
A biomassa dos mares maioritariamente formada por fito e zooplncton a base de
microorganismos, cujo teor em carbono aps a morte transformado em compostos
inorgnicos solveis que por sua vez podem ser imobilizados na forma de carbonato de
clcio.
O carbono existente na atmosfera ocorre em 99% na forma de dixido de carbono. As
origens do dixido de carbono so os fenmenos de respirao, mineralizao e combusto.
O consumo do dixido de carbono deve-se ao processo da fotossntese.
Estes dois momentos (produo e consumo) esto em permanente equilbrio dinmico nas
diferentes esferas do ambiente.
A formao de reservas fosseis do carbono (carvo, gs natural, petrleo, etc.) deve-se a um
processo milenar de deposio de matria orgnica morta sob condies anxicas.
Supe-se que o aumento da quantidade de dixido de carbono na atmosfera com a
industrializao, pode levar a eliminao da biomassa, pois o dixido de carbono exerce
uma aco nefasta sobre o clima (efeito de estufa).
Entretanto tambm se supe que possvel reduzir o efeito de estufa se for possvel
diminuir a concentrao do dixido de carbono na atmosfera. Para tal prope-se uma
reduo das emisses antropognicas e um reflorestamento de zonas desertas.
Atravs da fotossntese so produzidos anualmente cerca de 180103 Mt de biomassa.
Em contraposio uma quantidade praticamente igual de biomassa anualmente por
processos de dissimilao e mineralizao.
O dixido de carbono na forma gasosa e/ ou na forma hidratada constitui a substancia chave
do to intenso ciclo biolgico do carbono.
A quantidade de carbono que existe nos sistemas tampo da hidrosfera na forma do io
HCO3- 60 vezes maior que a existente no dixido de carbono da atmosfera e 80 vezes
maior que a quantidade existente nos organismos vivos.

Os seguintes processos caracterizam o ciclo global do carbono:

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Processos naturais processos de origem antropogenica
Fotossntese produo de energia
Respirao produo e consumo de combustveis
Mineralizao
Emisso de CO, CmHn
Sedimentao
Trocas gasosas de CO2
Imobilizao

Carbonetos ou carbetos : com Me electropositivos

Obteno:
Calcinao de carvo com Me ou MexCy

Natureza:
So de natureza diferente:
a) Com Me (I, II, III. G) sais (inicos)
Al4C3 ^= produto de substituio do H pelo metal no metano
Al4C3 + 12 H2O 4 Al(OH)3 + 3 CH4(g)

CaC2 ^= produto de substituio do H pelo metal no etino


CaC2 + H2O Ca(OH)2 + C2H2(g)

b) carbetos de Si e B
SiC e B4C so covalentes

c) carbetos dos elementos de transio


~ ligao prxima a metlica
Duros, alto ponto de fuso so aplicados na produo de fusas e aos especiais.

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Compostos do carbono
Dixido de carbono:

Forma-se na natureza durante a oxidao de substncias orgnicas e desprende-se em grandes


quantidades das fendas vulcnicas e das guas minerais.

tambm produzido em grandes quantidades por um variado nmero de indstrias


principalmente a de produo de energia a base de combustveis fsseis.

Na industria obtido pela ustulao do calcrio Ca CO3 CaO + CO2

No laboratrio obtido pela aco do cido clordrico sobre carbonatos:


CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + H2O + CO2

o dixido de carbono em condies normais um gs incolor, aproximadamente 1,5 vezes mais


denso do que o ar e que por isso pode ser transvazado como um liquido de um recipiente para o
outro. pouco solvel em gua e aplica-se no processo Solvay na produo da soda e na
obteno de bebidas gaseificadas.

O Monxido de carbono (CO).

mais um oxido do carbono, que apesar de txico (bloqueia a fixao do oxignio pela
hemoglobina ) tem vrias aplicaes:
como redutor
como combustvel
na industria qumica

Um outro composto de importncia pratica a Ureia (carbamida) que se obtm pela reaco do
dixido de carbono com o amonaco sob presso:

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a ureia aplicada na agricultura, como adio forragem para o gado, na indstria qumica de
plsticos, medicamentos, herbicidas e muitos outros produtos orgnicos.

Alem dos compostos referidos devem ser salientados os cianetos, o sulfureto de carbono e toda
uma vasta gama de compostos orgnicos.

Sais do cido carbnico:

Sendo um cido dibasico o cido carbnico forma dois tipos de sais que podem ser obtidos pela
aco do dixido de carbono sobre alcalis ou por reaces de intercambio entre sais solveis do
cido carbnico e outros sais:
1) Hidrocarbonetos
2) Carbonetos

Todos os carbonetos reagem com cidos libertando dixido de carbono.

A maioria dos hidrocarbonatos solvel em gua. Os carbonatos de sdio, potssio, rubdio e


amnio tambm so bem solveis em gua. Os carbonatos dos outros metais so pouco solveis em
gua.

Dos sais do cido carbnico o mais abundante na natureza o carbonato de clcio que se encontra
na forma de calcrio, giz e mrmore.

O carbonato de clcio insolvel em gua. Porem, submetendo-o a um excesso de dixido de


carbono em presena da gua, este dissolve-se devido formao do sal cido:

CaCo3(s) + CO2 + H2O Ca(HCO3)2 solvel

Esta reaco a causa da eroso qumica das rochas calcrias.

Os outros carbonatos importantes so a magnsia a Soda e a potassa respectivamente: MgCO 3,


Na2CO3 e K2CO3
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Outros compostos inorgnicos (do S e N)


CS2; C2N2; HCN; KCN
Complexos: Na3[Fe(CN)6]

Compostos orgnicos

2) Derivados (produtos de Substituio e adio)


3) Compostos heterocclicos.

Reservas do carbono na Terra

Reserva Quantidade em Mt de C
Litosfera 72.109
Carbonatos 60.109
Compostos orgnicos 12.109
Hidrosfera (CO2/ HCO3-) 38.106
Atmosfera (CO2) 0,7.106
Biomassa 3.106
Biomassa viva superfcie terrestre 0,005.106
Biomassa viva nos oceanos 1,2.106
Biomassa morta superfcie terrestre 1,0.106
Biomassa morta nos oceanos 0,795.106

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Trabalho para seminrio


(deve ser feito em Grupos para apresentar)

1. Os vidros Sua obteno e propriedades.


2. Produtos de cermica Sua produo, propriedades e aplicaes.
3. O Cimento e argamassa sua produo, propriedades e aplicao.
4. Acumulador de Chumbo Composio e modo de funcionamento.

O silcio
Propriedades Qumicas:
um semimetal, a sua forma cristalina menos activa que a amorfa.
Reactividade :

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Ocorrncia:

um dos elementos mais abundantes da crosta terrestre (27% massa da parte atingvel a pesquisa
da crosta terrestre), o elemento principal do reino mineral.

Na natureza ocorre somente na forma de compostos:


Dixido de silcio (SiO2) na forma de quartzo ou finamente dividido na forma de areia e silicatos
principalmente na forma de Aluminosilicatos como o feldspato, a mica e o caulino.

O teor de silcio na maioria dos organismos muito pequeno. Porem alguns organismos marinhos
como, as radiolrias, as esponjas silcicas e as algas diatomites acumulam grandes quantidades de
silcio.

Obteno:
obtido pela ustulao do magnsio com areia fina branca ou quartzo que representa o dixido de
silcio obtendo-se o silcio amorfo de tonalidade parda (cinzento) que solvel em metais fundidos:

SiO2 + 2Mg 2 MgO + Si

Durante o resfriamento lento das solues de silcio no zinco ou alumnio, liberta-se o silcio no
estado cristalino cujas celas elementares tm forma octadrica. Este possui brilho de ao.

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Na indstria ele obtido pela reduo do dixido de silcio pelo coque:


SiO2 + 2 C 2 CO + Si

O silcio assim obtido contm entre 2 a 5% de impurezas.

O silcio puro pode tambm ser obtido por decomposio trmica de SiCl4, SiI4, ou SiH4

Aplicaes:
Os cristais do Si de alta pureza com um mnimo de defeito na estrutura so caracterizados por uma
baixa condutibilidade. A adio de impurezas na estrutura faz aumentar bruscamente a sua
condutibilidade. Por esse motivo o silcio empregue na tcnica de semicondutores.

Ele tambm empregue na metalurgia para remover o oxignio de metais fundidos, e como aditivo
de muitas ligas.

O silcio tambm forma com o carbono o carbonato de silcio (SiC) conhecido por carborundo que
extremamente duro, sendo aplicado na produo de materiais para polir, lixa abrasiva, chapas de
construo de chos, plataformas e passagens e nuflas de revestimento para fornos.

Os elementos Germnio (Ge) Estanho (Sn) e Chumbo (Pb)

Ocorrncia:

Ge 0,0007% de massa na crosta terrestre minerais contendo Ge so raros.

Sn 0,04% de massa na crosta terrestre SnO2 (cassiterite)

Pb 0,0015 de massa na crosta terrestre PbS (galena), PbCO3 Cerussite)

Todos eles ocorrem basicamente na forma de xidos e sulfetos

Obteno e propriedades.

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Todos eles so obtidos pela reduo dos xidos e sulfetos.

O Ge e o Sn formam a alta temperatura:

xidos do tipo MO2 com o oxignio.

Dissulfetos com enxofre

Tetrahalogenetos com os halogneos

Sapo solveis em cido ntrico concentrado e bases fundidas

O Pb forma PbO e PbS menos reactivo que o Ge e o Sn. Porem atacado pelo cido ntrico
concentrado formando nitrato de chumbo.

3 grupo principal
O grupo do Boro

Viso geral do grupo

Elemento 5B Al
13 Ga
31 In
49 Tl
81
Conf. Ele. [He] 2s22p1 [Ne] 3s23p1 [Al] 4s24p1 [Kr] 5s25p1 [Xe] 6s26p1
Ei1(ev) 8,30 5,99 6,0 5,79 6,11
Ei2(ev) 25,15 18,8 20,5 18,9 20,4
Ei3(ev) 37,9 28,4 30,7 28,0 29,8
RA(nm) 0,091 0,143 0,139 0,166 0,171
RI(E3+nm) 0,020 0,057 0,026 0,092 0,105
Dens(g/cm3) 2,4 2,7 5,93 7,29 11,85
Pf(K) 2570 930 303 429 575
Kp(K) 2820 2770 2340 2370 1660

Os elementos caracterizam-se por:


Serem elementos p1;
Possurem 3 electres na ltima camada;
Formarem compostos com os elementos no estado de oxidao +3

Variao das propriedades no grupo.

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O boro um no metal e constitui excepo no grupo. Isto deve-se a:


1 Ei relativamente elevada
Coeficiente de EN elevado
Raio atmico pequeno
Ponto de fuso elevado

Os restantes membros (Al, Ge, In, Tl) so metais, e as propriedades metlicas aumentam com o
aumentam com o aumento do raio no grupo.

O B2O3 tem propriedades cidas


Al2O3, Ga2O3, In2O3 tem propriedades anfotricas.
Tl2O3 bsico.
Na formao de compostos covalentes com nox +3 predomina hibridizao sp 2 com ordenao
trigonal plena das orbitais hidridas.

Na formao de ligao covalentes, os elementos mais leves cingem-se ao sexteto electrnico,


formando compostos do tipo MX3 com carncia de electres.

Os compostos MX3 so cidos fortes de Lewis, cuja acidez vai decrescendo do B ao Ga.

O elemento Boro.

um metal que se cinge inteiramente aos seus compostos covalentes.


A energia libertada na formao de BX3 suficiente para permitir a hibridizao sp2.
Todos os compostos BX3 so molculas triangulares com ngulos X-B-X de 120.
O boro escasso na litosfera e ocorre principalmente na forma de boratos em fontes termais
e logos nas regies vulcnicas.

Os minerais mais comuns so:


Brax = Na2B4O7.10H2O.
Kernite = Na2B4O7.4H2O.
Colemanite = Ca2B6O11.5H2O.
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O B assemelha-se ao Si, semelhana Diagonal.


Forma como o Si cidos fracos no anfotricos.
Forma como o Si compostos duros e dificilmente fundveis com os metais.

O B naturalmente composto por 2 istopos: 10B e 11B. O 10B absorve muito bem neutres lentos,
sendo usado na tcnica nuclear.

Obteno do Boro.
1) obtido por reduo pelo Mg do B2O3:

Na2B4O7(aq) + 2HCl 4 H3BO3 + 2 NaCl


T
4 H3BO3 B2O3 + 3 H2O
2 B impuro
B2O3 + 3 Mg + 3MgO

O B impuro lavado com NaOH, HCl, e HF obtendo-se B com 95 98% de pureza acastanhado
contendo ainda o sub xido BO numa soluo slida.

O boro assim obtido usado na manufactura de aos resistentes ao choque.

2) por reduo alumotermica do B2O3


B2O3 + Al 2 B + Al2O3
impuro contem boratos de Al

3) por electrlise de KBF4 obstem-se B negro cristalino de elevada pureza


4) por reduo de vapor de BBr3 pelo hidrognio passado num filamento de tntalo a 1600 K
obtm-se B negro cristalino de alta pureza.

Algumas reaces do boro.


X2 BX3
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700C / O2 B2O3
B amorfo Sp / T B2S3

N2/ 1200C (BN)X

Metais / T MBn

Hidrxidos alcalinos M H2BO3 + H2

Compostos do Boro

1) compostos oxigenados.

a) cido ortoborico H3BO3 ou B(OH)3 uma substancia cristalina branca com unidades B(OH)
+3 ligadas por pontes de Hidrognio. um cido fraco, monobasico, solvel em gua
quente quando aquecido perde H2O formando o cido metaborico HBO2 e finalmente o
B2O3.

obtido a partir dos boratos ou por hidrlise dos haletos de boro:

Na2B4O7 + H2SO4 + H2O Na2SO4 + 4 H3BO3

4 BX3 + 6 H2O 3 H3O+ + 3BX4- + H3BO3

H3BO3 + H2O [B(OH)4]- + H+; PH = 9,0

Os sais do cido brico os boratos so derivados do cido ortoborico.

A fuso do cido brico forma o xido B2O3 como um vidro. O lquido dissolve facilmente xidos
metlicos, dando vidros boratados.

O pirex e vidros semelhantes so boro silicatos.

O brax ou tetraborato de sdio forma grandes cristais incolores de composio:


Na2B4O7. 10H2O.
obtido pela reaco do cido brico com NaOH:

4 H3BO3 + 2 NaOH Na2B4O7 + 7 H2O.

As solues aquosas de brax possuem uma forte reaco alcalina devido a hidrlise decorrente.

2) Haletos
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Forma haletos do tipo BX3 (cidos de lewis)


BF3 o mais forte: BF3>> BCl3 >BBr3>BI3.
BF3 + 6 H2O 3 H3O+ + 3 [BF4]- + B(OH)3
[BF4]- + H2O [BF3OH]- + HF (hidrlise parcial)

Os metais hidrolisam completamente.

BX3 + 3 H2O 3 HX + B(OH)3


So volteis e a volatilidade decorre com aumento do peso molecular

3) Hidretos

O boro forma uma srie de hidretos moleculares (os boranos). So tpicos os


seguintes: B2H6, B4H10, B5H15, B10H14, B20H16.
O mais usado o B4H10.
. o mono borano BH3 tem uma existncia transitria na termlise do diborano
B2H6:
T
2 B2H6 BH3 + B3H9
O diborano B2H6 um gs (Pe = -92,6C) que inflama em presena de ar e
facilmente hidrolisado H2 cido brico.

Estrutura de ligao nos boranos:

Os boranos tm estrutura diferente dos outros. Em nenhum deles h electres suficientes


para permitir a formao da ligao convencional com um par de electres entre os pares de
tomos adjacentes (2C -2e).
Neles ocorre deficincia de electres. Assim desenvolveram-se diversos conceitos sobre
ligaes policentricas, para explicar a estrutura dos boranos.

Por exemplo, no diborano as ligaes B-H terminais so ligaes convencionais (2C-2e). Cada
tomo do boro usa electres e doa orbitais sp3 para formar suas ligaes com dois tomos de
hidrognio. Em cada grupo BH2 o tomo de boro tem ainda um electro e duas orbitais sp3 que se
encontram num plano perpendicular ao plano BH2 e podem ser usadas noutras ligaes. A
aproximao desses planos um do outro conduz formao de ligaao entre os trs centros.
Formam-se ligaes do tipo 3C 2e:

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Estrutura de ligaao nos boranos


Assim podemos ter nos boranos superiores:
Ligao B-H terminal do tipo 2C 2e: BH

Ligao por ponte de H do tipo 3c 2e:

Ligao por ponte de boro do tipo 3C 2e:


Ligao B B 2C 2e: BB

Ligao B B B do tipo 3C 2e fechada:

O Alumnio.
Smbolo: Al
Numero atmico: 13
Massa atmica: 26, 98
Densidade (g/ cm3): 2,7
F(C): 660
Kp(C): 2467
RA(pm): 143
Ri(Al3+): 50
Potencial de reduo (V): -1,662
Estrutura electrnica [Ne] 3s2p1

Histria.
O nome alumnio deriva dos seus sais duplos almen do latin que significa sabor adstringente.

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Foi obtido pela 1 vez em 1825 por Oestered.

AlCl3 + 3 K(Hg) 3 KCl + Al(Hg)


destilao
Al(Hg) Al + Hg

Propriedades Fsicas:
Metal argnteo - branco, mole e leve.
Pode ser laminado e esticado em folhas e fios respectivamente.
bom condutor da corrente e do calor.

Propriedades qumicas:
Metal resistente corroso.
Excelente redutor.
Anfotrico (dissolve-se tanta em solues cidas como em bsicas)
No se dissolve em cidos oxigenados concentrados, h formao de camada oxdrica resistente de
Al2O3.
Ocorrncia.
Na forma de silicatos complexos
Feldspato: K[AlSi3O8]
Caulino: Al2(OH)4Si2O5
Mica: KAl2(OH)2[AlSi3O10]

Na forma de xidos
Bauxite: AlO(OH) ou Al2O3 H2O principal minrio para a obteno do Al, com 20
25% de impurezas de Fe2O3 ( bauxite vermelha); 5% de Fe2O3 e 25% de SiO2 (bauxite
branca).
Corundo: Al2O3 (extremamente duro)
Rubi (vermelho): Al2O3 com 0,2 0,3% de impurezas de Cr2O3.
Safir (Azul): Al2O3 com 0,2% de impurezas de TiO2 e Fe2O3.

Outros compostos
Criolite: Na3AlF6.
Alunite: K2SO4Al2(SO4)2*2Al2O3*6H2O.

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Berilo: Be3Al2Si6O18
Nefelina: Na2O*Al2O3*2SO2.

Ocorrncia em Moambique

Jazigos Mineralizaes Provncia/ localidade


Monte Mazo Bauxite Zambzia / Milange
Monte Tumbine Bauxite Zambzia / Milange
Monte Derre Bauxite Zambzia / Mocuba
Serra Moringume Caulino e Bauxite Manica
Serra de Chiperone Nefelina Zambzia / Milange
Monte Chissindo Nefelina Macaloge/ Niassa

O alumnio um metal que ocorre com frequncia elevada na litosfera onde faz parte das argilas,
feldspatos e micas e muitos outros minerais.

O seu teor na crosta terrestre de cerca de 8% de massa.

Os minerais mais conhecidos so a bauxite Al2O3 10 H2O, o corundo (Al2O3) e a criolite (Na3AlF6).

O feldspato, caulino e a mica so Aluminosilicatos.

Tambm so conhecidos alguns minrios do alumnio como a safira, a esmeralda, a gua marinha, a
granada, a turquesa, o rubi, etc que so designados pedras preciosas.

O Al dissolve-se prontamente em solues fortemente alcalinas originando o io aluminato.

O cido ntrico torna o metal passivo, este processo usado na produo de objectos de alumnio
como panelas etc.

O Al forma ligas fortes e leves e aplicado na tecnologia do fabrico de avies e ferramentas


portteis.

tambm usado para controlar o suco gstrico no estmago na forma do seu xido.

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tambm usado para purificar a gua na forma do seu sal duplo Ala une (sulfato de alumnio e
potssio)

O metal rapidamente oxidado superfcie pelo oxignio do ar, formando uma pelcula de xido de
alumnio que resistente a corroso.

Por isso, apesar do seu potencial de elctrodo ser negativo -1.66V ele no se dissolve na gua, reage
lentamente com HCl diludo at que a camada de xido seja desfeita e s depois disso reage
vigorosamente.

A amalgamao faz desaparecer a camada de xido, provocando uma rpida oxidao ao ar e


tornando-o um bom agente redutor mesmo em solues neutras.

O Al reage do mesmo modo que o boro com o oxignio, enxofre, azoto e halogneos formando
compostos do tipo M2O3, M2S3, MN e MX3.

A elevada entalpia de formao do xido de alumnio permite utilizar o metal na reduo de muitos
xidos metlicos pelo processo alumotrmico (obteno de Mn, Cr, Fe, Etc).

Obteno:
1) Processo por via hmida processo de Bayer

O minrio (bauxite) contem impurezas que devem ser separadas usa-se para tal o NaOH que
dissolve o xido Anfotrico do Al2O3:
Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O 2 Na[Al(OH)4]
As impurezas de xido de ferro precipitam:

NaOH
Fe2O3 + 3 H2O 2 Fe(OH)3
Separa-se as impurezas por filtrao.

Por precipitao com gros de Al(OH)3 obtm-se o Al(OH)3 puro:


Na[Al(OH)4] Al(OH)3 + NaOH

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Este pode ser convertido a Al2O3 puro por aquecimento. Este ltimo fundido e electrolisado
obtendo-se assim o Al.
Al(OH)3 Al2O3 + H2O
2 Al2O3 4 Al + 3 O2

A matria prima principal para obteno do alumnio a bauxite.

Para a sua obteno digere-se a bauxite com NaOH:


Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O 2 Na[Al(OH)4]

O xido de ferro que o acompanha transforma-se em hidrxido de ferro (III) insolvel que
retirado por filtrao.

A soluo agitada com um pouco de hidrxido de alumnio cristalino fazendo precipitar a maior
parte do alumnio na forma de hidrxido de alumnio que por aquecimento perde gua e forma-se o
xido de alumnio.

Finalmente este misturado com criolite e fundido a 960C. O fundido depois electrolisado
formando-se Al e oxignio.

Produo na Mozal:
Pelo processo Hall Heroult

Os principais componentes do processo so:


xido de alumnio (alumina) como fonte de Al
Criolite para diminuir o Pf
Aditivos de AlF3, CaF2 e MgF2 para melhorar as propriedades do fundido.
Coque como elctrodos
Energia elctrica

As fases do processo so:

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Dissoluo da alumina em criolite fundida a 960C.
Adio de AlF3, CaF2, MgF2.
Electrolise.

As reaces do processo so:


Reaco catdica Reaco andica
Al3+ + 3e- Al 2 O2- - 4e- O2
Produtos secundrios : CO2; CO; HF; F2; SO2; CS; CS2.

Aplicaes do alumnio como metal.


Na industria alimentar:

Invlucros em embalagens de leite, sumos, iogurtes, chocolates, sumos, bombons.


Como folhas de alumnio para as donas de casa.
Panelas, pratos, copos e talheres.
Estas aplicaes tornam o Al muito conhecido na sociedade em geral.

Em industrias especiais.
culos para eclipse.
Produo de esmeriladores.
Linhas de alta tenso.
Motores.
Tinta metlica.
Navios e aeronaves.

Aplicaes dos compostos do alumnio


Sulfato de alumnio para sedimentao de impurezas no tratamento de gua.
Hidrxido de alumnio como anti-cido.

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Propriedades referenciais do alumnio.


1. Leveza:
pelo baixo peso pode-se obter maior eficincia no transporte.
Transporte de maior quantidade e a maior velocidade.
Menor consumo de combustvel e menor desgaste dos veculos.

2. Beleza:
aparncia agradvel e moderna.
Pouco belo e limpo.

3. Resistncia corroso.
Pouco deteriorvel.
Facilidade de conservao.

4. Reciclabilidade:
Reciclvel depois de muitos anos de vida til

Os elementos Glio, ndio e Tlio.


Estes elementos so mais metlicos e a sua qumica inica.
Tambm formam compostos como os do alumnio.
Os compostos do tipo MX3 so cidos de Lewis mais fracos que os do B e Al.
Preferencialmente formam complexos com coordenao 6 devido sua estrutura
electrnica.
So obtidos por electrlise dos seus sais.

Os seus ies M3+ formam como os do alumnio aquacomplexos de coordenao 6 em


soluo, que so hidrolisveis, funcionando como cidos e bases fracas de Bronsted.

Reaces do Ga, In, Tl


% Ga litosfera = 10-4%; % In litosfera = 10-5%; %Tl litosfera = 10-5%.

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As reaces do In so semelhantes s do Al e Ga.

O 2 grupo principal
O grupo dos metais alcalinos terrosos

Viso geral do grupo.

Elementos Be Mg Ca Sr Ba
Z 4 12 20 38 56
Conf. Ele [He] 2S2 [Ne] 3S2 [Ar] 4S2 [Kr] 5S2 [Xe] 6S2
Pf (C) 1287 649 839 768 727
Peb (C) 2500 1105 1494 1381 1770
rA/ (pm) 112 160 197 215 222

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Ei1 (kj/mol) 898 736 589 548 503
Ei2 (kj/mol) 1762 1449 1144 1060 960
EN 1,5 1,2 1,0 1,0 0,9
Dens (g/cm3) 1,85 1,74 1,55 2,63 3,62

Obs. O Ra radioactivo.

Predomina a tendncia de transferir electres de valncia e o estado de oxidao +2.

A alta reactividade esta associada a formao de compostos ocorrncia natural (fluoretos,


cloretos, xidos, sulfatos, carbonatos, silicatos).

Os compostos so sais tpicos.

O Be e o Mg so mais semelhantes entre si.


Be forma BeF2(g) (covalente com hibridizao sp)
Be forma [BeF4]2- (covalente com hibridizao sp3)
BeF2 um aceitador de pares electrnicos ( conceito de cido e base de lewis)

Mg pode formar algumas ligaes covalentes.

Ex. Compostos de Grignard (R-Mg-X) ??


Os metais so bons redutores, com excepo do Be so todos bons condutores.
O termo metais (alcalinos terrosos) provem da poca da Alquimia refere-se a substancias
pouco solveis em gua e estveis a alta temperatura (terras oxdricas) que do reaces alcalinas.

Nomes e origens
Be: Berlio = doce mas venenoso.
Mg: de Magnsia regio da Grcia.
Ca: clcio de cal.
Sr: de Stroncian Cidade da Esccia.
Ba: do grego pesado.

Ocorrncia na natureza na forma de minrios

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CaCO3; CaMg(CO3)2; KCl.MgCl2.6H2O


Calcrio dolomite carnalite.

MgCO3; MgAlO4; MgSiO4


Magnesite Spinlio Olivina.

CaSO4; CaSO4.2H2O; CaF2


Anhidrido gesso Flubspat.

CaF2.3Ca3(PO4)2, SrCO3; SrSO4


Apatite

BaCO3, BaSO4.

Reactividade: predomina a tendncia de ceder 2 electres.

+X2 MX2 (X = F, Cl, Sr, I)


+Y MY (Y = O, S)
B amorfo + H+ M2+ + H2

+ Mt O Mt + MO (Mt = metais de transio)

+ AO2 A + MO (AO2 p.explo CO2)

+ O2 MO

A reaco com a gua bastante elucidativa para compreender a variao da reactividade ao longo
do grupo:
Be + H2O T X
Mg + H2O T MgO + H2
Ca + H2O Ca(OH)2 + H2

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As propriedades do berlio ficam bem patentes:
Formao de ligaes covalentes (BeF2, BeCl2)
BeO insolvel em gua.
Reactividade relativamente fraca.
Razo: valores altos da EN: 1.5 e rA pequeno

Obteno dos metais


1. electrolise de fundidos dos cloretos:
MCl2 fuso M2+ + 2 Cl-
M2+ 2 Cl- M + Cl2
O Mg 1 a ser produzido devido ao seu potencial.

2. O Mg tambm pode ser obtido por:

T
a) Mg(OH)2 H2O MgO destilao trmica

2 MgO + C 2000C 2 Mg + CO2 reduo com C

+HCl
b) gua do mar + CaO Mg(OH)2 MgCl29aq)
evaporao fuso
MgCl2 Mg2+ + 2 Cl- Mg + Cl2

3. O Be pode ser obtido por reduo qumica.

BeF2 (l) + Mg(s) Be(s) + Mg2+(s)

Compostos dos metais alcalinos terrosos.

1. xidos.

a) reaco com o oxignio MO.


b) decomposio trmica de carbonatos MCO3 T MO + CO2

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O Berlio constitui excepo :

reage pouco com o oxignio devido formao duma camada impermevel de BeO
OH-
Be + 2 H2O Be(OH)2 + H2

Be(OH)2 + 2 HO - [Be(OH)4]2-
T
Be(OH)2 BeO
- gua

O Berlio no reage directamente com a gua.

Reaco dos xidos:

a) com gua M(OH)2 (excepto BeO)


b) com cidos (HR) M2+
c) com xidos de ametais (AO2) MAO3

Aplicaes dos xidos:


CaO: produo do cimento, acar, vidro, fertilizantes, construo.

2. Hidrxidos

Formao: (excepto Be(OH)2)


1) Reaco dos xidos com a gua M(OH)2
2) Mg(OH)2 pela reaco de NH4OH com MgCl2
MgCl2 + 2 NH4OH Mg(OH)2 + 2 NH4+ + 2 Cl-

Reaces:

1) Dissociao na gua : M2+ + 2 OH-


2) Com cidos H2O + M2+ + R2-
3) Com xidos de ametais H2O + MAO3
4) Com halogneos MX2 + M(OX)2 + 2 H2O

O Be(OH)2 excepo: Be(OH)2 + 2 KOH K2BeO + 2 H2O


reage como cido
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3. Carbonatos e Sulfatos.

Ocorrncia:
CaCO3 calcrio, mrmore.
MgCO3 conjuntamente com CaCO3.
CaSO4.2H2O como matria-prima do gesso.

Formao: Exemplos
1) CaO + CO2 CaCO3
2) Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O
3) CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O
4) Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO4 + 2 H2O
5) M + H2CO3 MCO3 + H2
6) MO + H2CO3 MCO3 + H2O
7) M(OH)2 + H2CO3 MCO3 + 2 H2O
8) Na2CO3 + CaCl2 CaCO3 + 2 NaCl
Obs: O H2CO3 (cido carbnico) forma dois tipos de sais conforme a reaco em duas etapas com a
gua.
1) H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3-
hidrogenocarbonato
2) HCO3- + H2O H3O+ + CO32-
Carbonato
Solubilidade dos sais:
Carbonatos: Ba> Sr> Ca> Mg
Sulfatos: Ba < Sr < Ca < Mg
Hidrogenocarbonatos, so normalmente mais solveis

Sais solveis formam-se com : F- (excepto CaF2), BrO3-


Sais muito solveis formam-se com Cl-, Br-, I-, ClO3-, ClO4-, NO2-, NO3-, ac-
Sais pouco solveis formam-se com: CO32-, SO42-, C2O42-, IO3-, SO32-

Identificao dos caties:


Ba2+ + CrO42- BaCrO4 amarelo
Sr2+ + SO42- SrSO4 cristalino
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Ca2+ + C2O42- CaC2O4 branco
Mg2+ + NH3 + HPO4- gua
MgNH4PO4. 6H2O cristalino

Outras aplicaes dos sais:

Medicina Gesso: CaSO4. 2H2O


Agricultura: CaSO4 + (NH4)2CO3 CaCO3 + (NH4)2SO4 adubo
Pirotcnica: MgCO3
Giz: CaCO3 pouco consistente
Ca3(PO4)2 tecido sseo 80%

Dureza da gua.

A formao de Ca(HCO3)2 a partir do calcrio, dixido de carbono e gua importante na natureza.


Ela constitui uma fonte de eroso do calcrio e ao mesmo tempo provoca a dureza temporria da
gua:
CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2 (aq)
H2O + CO3 H+ + HCO3-
H+ + CaCO3 Ca2+ + HCO3-

H2O + CO2 + CaCO3 Ca2+ + 2 HCO3-

gua da torneira: Ca2+, Mg2+, SO42-, HCO3-, Cl- etc.


a) gua dura: Ca2+ e Mg2+ em grande quantidade.
b) Ca2+ e Mg2+ em pequena quantidade
c) Fervura: Ca2+ + HCO3- T
CaCO3 + H2O + CO2
Diminuio da dureza
Dureza causada por HCO3- = temporria
Dureza causada por outros anies = permanente.

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O 1 grupo principal
O grupo dos metais alcalinos

1. Viso geral do grupo


2. A estrutura metlica.
3. Obteno dos metais alcalinos.
4. Halogenetos dos metais alcalinos.
5. Hidrxidos dos metais alcalinos.
6. Carbonatos de sdio Na2CO3.
7. compostos dos metais alcalinos na natureza

1. Viso geral.
Elementos Li Na K Rb Cs
Z 3 11 19 37 55
Dens (g.cm-3) 0,53 0,97 0,86 1,53 1,90
F (C) 180,5 97,8 63,2 39,0 28,5
Kp (C) 1347,0 881,0 757,0 688,0 705,0
rA(pm) 134 154 196 211 225
EN 1,0 0,9 0,9 0,8 0,7

Configurao da electrosfera.
Camada 3Li 11 Na 19 K Rb
37 Cs
55 Nvel
K 2 2 2 2 2 1
L 1 8 8 8 8 2
M 1 8 8 8 3
N 1 18 18 4
O 1 18 5
P 1 6

Propriedades.

Dissolvem-se em amonaco lquido formando solues electrolticas devido existncia de


electres solvatados.

Compostos volteis apresentam colorao caracterstica em exposio chama do bico de Bunsen.

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Li (vermelho carmine) K (violeta claro)
Na (amarelo) Rb (vermelho violeta)

Os espectros de linha respectivos podem ser deduzidos com base na constituio atmica.

Todos formam compostos predominantemente inicos.

No estado gasoso formam molculas diatmicas (M-M).

Reactividade.

Estrutura electrnica de valncia (n S1) metais alcalinos so muito reactivos bons redutores.

Reactividade cresce com o n atmico:

2 Li + O2 Li2O (io xido O2-)


2 Na + O2 Na2O2 (io perxido O22- = O-)
K + O2 KO2 (io super xido O2-)

lenta
Li + H2O LiOH + H2 (lenta)
rpida
Na + H2O NaOH + H2 (rpida)
violenta
K + H2O KOH + H2 (violenta)

2. A estrutura metlica.

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Propriedades dos metais.

Boa condutibilidade elctrica.


Boa condutibilidade calorfica.
Maleabilidade.
Pontos de fuso e ebulio relativamente altos.

3. Obteno dos metais


Electrolise de sais fundidos
MX M+ + X- M+X

EX: 2 NaCl 2 Na+ + 2 X- Na + Cl2

Obteno trmica dos hidrxidos (NaOH)


1) processo de diafragma a partir duma soluo de NaCl.
2) Processo amlgama (mercrio) a partir duma soluo de NaCl

Compostos e sua importncia


Em jazigos e dissolvido na gua do mar.
Na2SO4. 10H2O; soda Na2CO3; K2CO3; NaNO3
Na3AlF6; silicatos; NaCl; KCl.

Quimicamente sintetizados.
NaOH usado na preparao da celulose, dos sabes e na tinturaria.
Na2CO3 do processo Solvay a soda aplicada na indstria vidreira, de sabo e txtil.
Tambm serve para a produo trmica da soda caustica:
Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 NaOH

Outros compostos importantes


NaCl com importncia fisiolgica e como meio conservante.
NaOCl como descorante.
Na2S2O3 como sal de fixao fotogrfica.
NaHSO3 como descorante.
NaNH2 (amideto de sdio (2 Na + 2 NH3 2 NaNH2 + H2)
ElaboradoPor Compilado por 83
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KCl como fertilizante.
KClO3 como oxidante.
KBr como analgsico e material fotogrfico.
K2CO3 sabo e vidro.

Reaces:

1. No ctodo Reduo.
2 H+ + 2e- H2 (2H2O + 2e- H2 + 2 OH-)

2. No nodo Oxidao
2Cl- Cl2 + 2e-

3. Na+ + OH- NaOH

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Reaces:
1. nodo: oxidao 2 Cl- Cl2 + 2e-
2. ctodo: reduo 2 Na+ + 2e- 2Na
Na + Hg (NaHg)
3. 2 (NaHg) + H2O 2 NaOH + Hg + H2 amalgama.

a) A reaco da amalgama com a gua faz-se em

Preparao do Na2CO3 no processo Solvay.

ElaboradoPor Compilado por 85


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Nota: No processo Solvay aproveita-se a diferena de solubilidade dos sais possveis numa soluo
aquosa de ies: Na+, HCO3-, NH4+, Cl-

O 8 grupo principal
O grupo dos Gases Nobres

1. viso geral do grupo.


Elementos He Ne Ar Kr Xe Rn
Z 2 10 18 36 54 86
Conf. Ele 1S2 2S22P6 3S2 3P6 4S24P6 5S25P6 6S26P6
Pf (C) -271,4 -242,6 -189,3 -153,9 -111,85 -71
Peb (C) -268,9 -245,9 -185,8 -152,9 -107,1 -61,8
rA/ (nm) 0,18 1,90 1,78 3,71 5,85 9,73
Ei1 (kj/mol) 2372 2080 1519 1351 1172 1037
Abundncia na 0,0005 0,002 0,94 = 10-4 = 10-5 =10-12
atm (%V)

ElaboradoPor Compilado por 86


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Notemos que os baixos pontos de ebulio reflectem a fraqueza das atraces entre as molculas do
gs, as altas energias de ionizao so o resultado da elevada estabilidade dos seus tomos (com 2
ou 8 electres na ltima camada).

Os gases Hlio, Non, rgon, Xnon e Rdon ocorrem na atmosfera em pequenas quantidades. O
Hlio tambm em alguns gases naturais; exemplo, nas grandes cavidades naturais onde existe o
petrleo e nos gases libertados em algumas fontes de gua minerais. E abundante nas camadas
superiores da atmosfera.

A principal fonte deste elemento o gs natural (cerca de 8% de Hlio) e obtido pela liquefaco
e subsequente destilao fraccionada.

Non, rgon, Crpton e Xnon so todos obtidos na destilao fraccionada do ar lquido.

Hlio um produto de muitos processos de decomposies radioactivas, as partculas libertadas nas


destilaes radioactivas captam electres e formam tomos de Hlio -4. O gs, portanto deve
encontrar-se associado a minerais que contem emissores de partculas alfa.

O Hlio -3 embora nucldeo estvel constitui 1,4.10-3% de Hlio terrestre e um produto da


radioactividade do trtio e este por sua vez resulta dos raios csmicos de deutrio.
3 3
1 H 12,5 anos 2 He (estvel

O rdon intensamente radioactivo. Os seus istopos resultam de actividade alfa, um produto do


decaimento do radioactivo do raio. Os istopos de Rdon que pertencem as famlias radioactivas
naturais do U- 238, Th- 235, Th- 232, so todos emissores de perodos curtos.

222 Alfa 218


86Rn 2,8d 84 Po (alfa, 3 min)
220 Alfa 216
82Rn 55s 84 Po (alfa, 0,15s)

219 Alfa 214


86 Rn 3,9s Po (Alfa, 1,8*10-3s)
84

A descoberta dos gases nobres.

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No final do sculo XVIII Cavendish descobriu que existia no ar resduo incapaz de entrar em
combinao qumica, mas no pde identifica-lo por no dispor ainda de mtodos de anlise
capazes.

Em 1860, dois fsicos Alemes, Kirchhoff (1824 1887) e Bunsen (1811 1899), criaram analise
espectraltcnica que tornou possvel a descoberta que cavendish esteve a ponto de fazer. Mais
tarde permitiu determinar a composio de misturas gasosas, por observao de riscas luminosas
caractersticas. Foi assim que o Astrnomo francs Janssen descobriu uma risca amarela,
brilhante, que no correspondia a nenhum elemento conhecido na terra, no espectro da cronos fera
solar.

Admitindo por astrnomo francs Locker que se trataria da presena, naquele astro, de um
elemento novo, foi dado a este o nome de Hlio (do grego hlios, sol).

Em 1892, Ray Leigh (fsico ingls) ganhou premio Nobel pela descoberta dos gases inertes em
colaborao com o Ramsay (1857 1916), tambm fsico ingls, efectuaram trabalhos necessrios
para isolarem do resduo j conhecido por Cavendish cinco novos gases, um dos quais o Hlio.

Para separar o componente suspeito, obrigaram azoto atmosfrico passar repetidas vezes sobre o
Magnsio e ficou um resduo que era constitudo por um gs cuja inrcia qumica se fez merecer o
nome de rgon ( do grego, rgon: sem energia).

Outra grande descoberta da cincia e tcnica permitiu a Ramsay isolar por destilao fraccionada os
restantes componentes simples do ar: O j conhecido Hlio, Non (do grego oculto) e o Xnon (do
grego Estrangeiro). O Rdon foi descoberto nos produtos de destilao de rdio (1900).

Aplicao dos gases nobres.

Embora se utilize em pequenas quantidades as suas aplicaes so hoje em dia bastante variadas.
Hlio enchimento de aerstatos.

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A fraca densidade e a incombustibilidade do gs deram-lhe voga, no perodo da popularidade dos
bales dirigveis e depois de dois desastres memorveis com bales cheios de Hidrognio. Dado o
preo elevado, o hlio, usa-se misturado com o hidrognio.

Na produo do frio A evaporao do hlio determina as mais baixas temperaturas at


hoje observadas (-273C).
Resistncia do organismo a grandes presses Quando obrigado a respirar ar
fortemente comprimido como sucede aos mergulhadores das grandes profundidades.
Usa-se no tratamento de asma na sua mistura com o oxignio, porque, difunde mais
rapidamente o ar nos canais apertados dos pulmes.

rgon Usa-se na industria de lmpadas elctricas para criar uma atmosfera inerte a lmpada
melhor rendimento luminoso que azoto.

Non Nos anncios luminosos emprega-se tubos de nonque do uma luz vermelha
alaranjado muito vistosa. Misturando o non com rgon em vapores de mercrio, a variadas
propores e a presses diferentes, obtm-se outras tonalidades de que se pode tirar belos efeitos
artsticos.

Non e Crpton So to pouco abundantes, o crpton tm algum emprego em lmpadas de


incandescncia.

Estrutura e estabilidade qumica.

Com a excepo do hlio (1S2), os seus tomos apresentam uma estrutura electrnica perifrica nS2
nP6. trata-se de orbitais completamente ocupadas. Isto , a razo da ocorrncia dos gases inertes no
estado atmico (so monoatmicos) e da actividade qumica muito pequena dos mesmos.

As energias de ionizaao so elevadas, e a formao de compostos limitada a uns poucos


derivados de flor e de oxignio dos trs membros mais pesados (Xnon, Crpton, Rdon).

Antes de 1962, os elementos eram chamados por gases inertes, mas depois da descoberta de flor
compostos de xnon nesse ano tornou-se mais adequados chama-los Gases nobres.
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Ento Neil Bartlet, da universidade de British Colmbia tinha preparado O2PtF6 (hexafluoreto de
platina), que contem catio dioxigenio observando que a primeira energia de ionizao de oxignio
muito prxima de xnon, ele tentou preparar o XePtF6 por mtodos semelhantes e teve sucessos.

Depois quando se apercebeu que a energia desses elementos no era absoluta, muitos outros
elementos foram preparados.

Desde 1962 so conhecidos compostos dos elementos Crpton e Xnon:


KrF2, XeF2, XeF4, XeF6, XeO2, XeO4, XeCl2, XeCl4, XeCl6, etc. A formao destes compostos
tambm pode ser explicada com base na teoria de hibridizao.

Bartlett verificou que o hexafluoreto de platina era um oxidante suficientemente forte para
converter o O2 molecular em compostos Xe+PtF6-.. A partir disto, concluiu que o Xnon poderia ser
convertido de forma semelhante pelo PtF 6 num catio, uma vez que a 1 energia de ionizao de
xnon mais ou menos igual da molcula de O 2 (isto O2 O 2+ + e-); misturou o vapor
vermelho -escuro de PtF6 com excesso de xnon a temperatura ambiente obteve um slido amarelo
Xe+PtF6-.

2. Compostos dos gases nobres


Compostos de Xnon.

1. Fluoretos.

a) Difluoreto de xnon (XeF2)


Pode ser obtido a partir de uma corrente gasosa dos elementos num tubo de nquel de pequeno
comprimento, sujeito a uma descarga elctrica.
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Xe + F2 XeF2

um slido cristalino e incolor, menos voltil dos fluoretos de xnon, funde a carga de 400 K. O
liquido e o vapor so tambm incolores. Dissolve-se em fluoreto de hidrognio sem reaco,
reduzido pelo hidrognio xnon e HF.

XeF2 H2 Xe + 2 HF
Reage com gua
2 XeF2 + 2 H2O 2 Xe + 4 HF + O2

Estrutura.
Tem uma estrutura linear em ambas as fases, gasosa e lquida. No estado slido esto dispostos
paralelamente. A ligaao pode envolver s um OA 5P do Xe e as orbitais 2P dos tomos de flor
ficando livres 3 pares no compartilhados colocados simetricamente num plano de tomo de xnon
e perpendicular linha F-Xe-F.

A teoria prev ainda que um composto como XeF2 devera ser considerado inico com a carga + e
no xnon e carga -1/2 de cada tomo de flor.

b) Hexa fluoreto de xnon (XeF6)

o mais voltil dos trs fluoretos, os cristais brancos fundem 232,5K tambm se dissolve em
fluoreto de hidrognio, mas difere-se do XeF2 e XeF4 por dar um soluto condutor. Prepara-se por
aquecimento de Xe e F sob presso.

HF + XeF6 XeF5+ + HF2-

reduzido pelo hidrognio Xe e por meio de uma hidrlise controlada obtm-se


oxifluoreto conforme as condies experimentais.
O XeF6 lquido dissolve o C5F e d o sal C5XeF7.

ElaboradoPor Compilado por 91


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C5F + XeF6 C5XeF7 um liquido amarelo estvel a 330 K.

As suas orbitais moleculares se consideram formadas por 3 orbitais atmicas (AO 5P de Xe e AO


2P de flor), sobra um par no compartilhado de electres de xnon.

c) O tetra fluoreto de xnon (XeF4)


um slido cristalino, incolor que sublima facilmente, sendo o vapor tambm incolor, preparado
pela aco dos elementos, mas com maior presso de flor.

sintetizado pela simples passagem de dois gases atravs dum tubo de Nquel aquecido segundo
a condensao do produto.

um bom agente oxidante. A sua molcula tem uma estrutura quadra plana, devido a utilizao de
duas orbitais atmicas (AO 5P de xnon e AO 2P de flor) e restam dois pares no compartilhados
colocados para cima e para baixo.

solvel sem reagir com fluoreto de H2 e em pentafluoreto de iodo.

Algumas reaces de XeF4


XeF4 + 2 H2 Xe + 4 HF
XeF4 + 4 HCl Xe + 4 HF + 2 Cl2
6 XeF4 + 12 H2O 4 Xe + 24 HF + 2 XeO3 + 3 O2
XeF4 + 4 I- Xe + 4 F- + 2 I2
XeF4 + 4 NO Xe + 4 NOF
XeF4 + 4 BCl3 3 Xe + 4 BF3 + 6 Cl2
XeF4 + 2 SF4 Xe + SF6

O tetrafluoreto de xnon foi preparado em 1962 aquecendo o flor com xnon num vaso metlico e
em seguida arrefecido rapidamente.

3) xidos de xnon
a) Trioxido de xnon (XeO3)

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um slido voltil, altamente explosivo, pode ser preparado directamente por hidrlise
lenta de XeF6.
XeF6 + H2O XeO3 + 6 HF

Numa soluo aquosa de XeO3 um agente oxidante muito forte, oxida Cl - Cl2; Br- BrO3-
e Mn2+ MnO4-, em condies fortemente cidas converte lcoois e cidos carboxlicos em
CO2 e H2O.

As solues bsicas causam a dismutao em XeVIII Xe0.

2 XeO3 + 4 OH- XeO64- + Xe + O2 + 2 H2O


XeO3 + Ba(OH)2 Ba2.XeO6.1,5 H2O perxenato de Brio

E tambm podem-se preparar perxenatos como:

Ba4XeO6.6H2O
K4XeO6.9H2O

A anlise dos raios X mostra que o trioxido de xnon tem uma estrutura triangular piramidal (tem
par no compartilhado de electres por cima do tomo de Xe).

b) Tetroxido de Xnon (XeO)


Quando se adiciona lentamente Ba2XeO6 cido sulfrico a 267 K produz-se o gs termicamente
instvel XeO4, o espectro de infra vermelho mostra que a molcula tetradrica.

c) Oxifluoretos.
O composto XeOF4 pode se obter como um lquido incolor por condensao num tubo de nquel
77 K de quantidades equimolares de XeF6 e H2O.
XeF6 + H2O XeOF4 + 2 HF

O HF e XeF6 que no reagem podem ser removidos por adio de NaF que converte HF
NaHF2 e XeF6 Na2XeF8.

Pode-se obter cristais incolores de XeO2F2 por reaco de XeO3 e XeOF4.

ElaboradoPor Compilado por 93


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XeO3 + XeOF4 2 XeO2F2

A espectroscopia infra vermelha e raman mostra que o XeOF 4 tem uma estrutura pirmide
quadrada.

Outros Oxifluoretos: XeO2F4 e XeO3F2 (preparados por reaco de NaXeO6 com XeF6)

Compostos Rdon e Crpton

Rdon reage espontaneamente temperatura ambiente com flor e com todos os fluoretos de
halogneo com excepo de IF5, o produto RnF2.
Rn + F2 RnF2

O crpton muito mais difcil de oxidar, o KrF 2 que termicamente instvel, foi preparado pela
passagem de uma descarga elctrica atravs de uma mistura crpton/ flor 90 K e 2 Kpa e depois
arrefecido 20K.

KrF2 um slido incolor, hidrolisa-se mais rapidamente do que XeF2 em solues neutras e cidas.

ElaboradoPor Compilado por 94


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