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ESTUDO DO HIDROGÊNIO

1 - Posição na tabela periódica.

O hidrogênio é um átomo de baixa eletronegatividade (2,1), possui 1 próton e 1


elétron em sua estrutura e tem um tamanho muito pequeno. Todas estas
características lhe conferem uma situação totalmente especial; como os metais
alcalinos possui 1 elétron na última órbita mas diferente deles não tem tendência a
perdê-lo e sim a emparelhá-lo como os halogênios.

2 - Isótopos do Hidrogênio.

É o único elemento que possui isótopos com nomes próprios. São eles:

H : hidrogênio ou prótio: 1 próton e 1 elétron : 99,986 %.


1
1

D ou 12 H : deutério : 1 próton, 1 nêutron e 1 elétron : 0,014 %.


2
1
3
1T ou 13H : trítio : 1 próton, 2 nêutrons e 1 elétron : 7 x 10 -6 %

Como a diferença de massa entre eles é proporcionalmente muito grande, as


propriedades físicas são bastante diferentes, já as propriedades químicas afetadas
significativamente são as constantes de equilíbrio e as velocidades de reações.

Propriedade H2 D2 T2
P. F. ( oC ) - 259,0 - 254,3 -252,4
P. E. ( oC ) - 252,6 - 249,3 -248,0
Pressão de vapor a -259,1 oC (mm Hg) 54 5,8

O deutério e o D2O (água pesada) podem ser preparados por eletrólise, já que o
hidrogênio comum é liberado 6 vezes mais rápido durante o processo.

Compostos deuterados podem ser preparados por reações do tipo:

NaOH + D2O  NaOD + HDO


NH4Cl + D2O  NH3DCl + HDO

O NH3DCl por tratamentos sucessivos com D 2O pode ser convertido em ND4Cl, o


que mostra a equivalência dos 4 átomos de hidrogênio no íon NH 4+.
O trítio forma-se em transformações nucleares tais como:
6
3Li + 01 n  4
2He + 31T ( no reator nuclear ).
N + 01 n 
14
7 C + 31T ( na natureza ).
12
6
O deutério pode ser utilizado como fonte de luz para instrumentos de laboratório que
trabalham na faixa do ultravioleta e na fabricação de bombas de hidrogênio. A
reação dessas bombas é:
2
1 D + 31T  4
2 He + 1
0 n

Verificou-se experimentalmente que uma mistura desses materiais na proporção de


3 de trítio para 1 de deutério circundando uma bomba atômica comum sofrerá
reação à temperatura de vários milhões de graus produzido pela detonação da
bomba. Desta maneira, podem-se obter “bombas de hidrogênio” que podem ser mil
vezes mais poderosas que a bomba atômica comum; podem libertar energia igual à
que acompanha a detonação de vinte milhões de toneladas de TNT. Uma dessas
bombas poderia destruir qualquer cidade do planeta.

3 - ORTO E PARA-HIDROGÊNIO

A forma orto possui spins paralelos e a forma para possui spins contrários. A
diferença das energias internas entre as duas formas causa consideráveis
discrepâncias entre as propriedades físicas e produz diferenças no espectro de
banda do hidrogênio molecular. A forma para possui menor energia.

A mistura de equilíbrio possui 100 % de para no zero absoluto e chega até um limite
de 25 % com o aumento da temperatura. O para-hidrogênio pode ser preparado
passando hidrogênio comum através de um tubo cheio de carvão resfriado à
temperatura do ar líquido. Pode ser guardado durante semanas à temperatura
ambiente.

4 - PROPRIEDADES DO HIDROGÊNIO MOLECULAR

É o gás mais leve conhecido. Incolor, inodoro e quase insolúvel em água. A


ocorrência de hidrogênio molecular na Terra é muito pequena, mas são abundantes
os compostos de hidrogênio como água, carboidratos, compostos orgânicos, amônia
e ácidos.

É produzido em grande escala pela eletrólise da água ou do hidróxido de sódio, no


craqueamento de hidrocarbonetos, reações entre hidretos salinos e água etc. Em
laboratório é muito utilizado o método que utiliza a ação de ácidos diluídos sobre
metais.

Não é muito reativo, embora queime ao ar formando água (chama incolor). Sob
certas condições explode com os halogênios e com o oxigênio. É utilizado na
produção de amônia, para reduzir óxidos metálicos a metais etc. Tem grande
importância no endurecimento de óleos e gorduras quando compostos insaturados
são transformados em compostos saturados. Reage com o CO dando metanol e
com certos metais dando hidretos. É muito estável e tem pequena tendência à
dissociação na temperatura ambiente, mas sofre dissociação à alta temperatura,
arco voltaico e sob luz ultravioleta.

5 - HIDRETOS

São compostos binários formados por hidrogênio e outros elementos.

- HIDRETOS IÔNICOS

Formam-se com elementos de eletronegatividade muito baixa como os metais


alcalinos, com o Ca, Sr, Ba e possivelmente alguns outros como o La. São sólidos
com retículo iônico e alto ponto de fusão. Conduzem eletricidade quando fundidos e
reagem com água formando hidrogênio.

LiH + H2O  LiOH + H2


São fortes agentes oxidantes principalmente a altas temperaturas. Ex.:

2 CO + NaH  HCOONa + C
SiCl4 + 4 NaH  SiH4 + 4 NaCl
PbSO4 + 2 CaH2  PbS + 2 Ca (OH)2

5.2 - HIDRETOS COVALENTES

Formados por elementos de alta eletronegatividade. Os elementos do bloco p


compartilham elétrons com o hidrogênio e formam ligações covalentes. Possuem
um retículo molecular (constituído de moléculas covalentes saturadas individuais)
com forças de Van der Waals fracas e em alguns casos pontes de hidrogênio
mantendo as moléculas juntas. Isto justifica sua menor dureza, baixos pontos de
fusão e ebulição, volatilidade e não condutividade. Formam esta espécie os
elementos dos grupos III A, IV A, VA, VI A, VII.

6 - O ÍON HIDROGÊNIO
O potencial de ionização do hidrogênio é muito grande e consequentemente as
ligações formadas pelo hidrogênio são principalmente covalentes. O HF é o
composto mais provável de conter H + devido à diferença de eletronegatividade, mas
a ligação é 45 % iônica.

7 - ÁCIDOS E BASES

- TEORIA DE ARRHENIUS

Ácido: qualquer substância que em solução aquosa liberta como íon positivo
somente o cátion H3O+

Ex.: HCl + H2O  H3O+ + Cl –

Base: qualquer substância que em solução aquosa liberta como único ion negativo
o ânion OH1-

Ex.: NaOH + H2O  H2O + Na+ + OH1-

TEORIA DE BRONSTED-LOWRY

Ácido: espécie química que age como doadora de prótons (H +)

Base: espécie química que age como receptora de prótons (H +)

Nesta teoria todos os participantes são ácidos ou bases. Introduz-se o conceito de


par conjugado (um ácido e uma base cuja única diferença é 1 H +).

HCl + H2O  H3O+ + Cl1-


Par conjugado

ácido base ácido base


par conjug.

- TEORIA DE LEWIS
Ácido: espécie química que recebe um par eletrônico.

Base: espécie química que fornece um par eletrônico.

Ex.: NH3 + BF3  H3N.BF3


.. ..
H :F H :F
.. .. .. .. .. ..
H:N: + B:F:  H : N : B : F:
.. .. .. .. .. ..
H : F: H :F:
.. ..

NH3 doou par eletrônico : é uma base.

BF3 recebeu par eletrônico : é um ácido.

EXERCÍCIOS

1 - Alguns autores defendem que o hidrogênio deveria estar situado num grupo
próprio dentro da tabela periódica. Justifique.

2 - Diferencie os isótopos de hidrogênio e relacione-os por ordem de abundância.

3 – Considere a utilização de hidrogênio como combustível. Cite pontos positivos e


negativos.

4 - Identifique ácidos e bases de Bronsted-Lowry nos sistemas.

a) H2O + H2SO4 H3O+ + HSO41-


Base ácido ácido base
b) H2O + NH3 NH4+ + OH1-
ácido base ácido base

c) NH3 + HCl NH4+ + Cl1-

5 - Determine o ácido e a base de Lewis no processo:


H2O + H+ H3O+.

6 - Uma das aplicações do cálcio é a obtenção da hidrolita (CaH 2) que serve de


transportador de hidrogênio.

Ca + H2 CaH2
CaH2 + 2 H2O Ca(OH)2 + 2 H2
Ca + H2 + 2H2O  Ca(OH)2 + 2 H2

OU

Ca + H2 CaH2
CaH2 + 2 H2O Ca(OH)2 + 2 H2
1 Ca Ca(OH)2 2 H2

Este hidrogênio, assim obtido, é empregado para encher balões de observação


atmosférica. A partir de 80 kg de cálcio puro, calcular:
a) - A quantidade de hidrogênio produzida.
b) - A massa de Ca(OH)2 obtida.
c) - O volume de hidrogênio obtido a 5atm e 25oC.
d) - Quantos balões com capacidade de 100 L podem ser cheios a 1atm e 25 oC?

M(g/mol): Ca = 40 H=1 O = 16
R = 0,082 atm.L / K.mol R = 0,082 atm. m3 / K . kmol
M H2 = 2 kg / kmol M Ca(OH)2 = 40 + 34 = 74 kg/kmol
80 kg de cálcio puro: referência
n = m / M = 80Kg / 40 kg/kmol = 2 kmol

Ca + H2 + 2H2O  Ca(OH)2 + 2 H2
2 kmol 2 kmol 4 kmol

a) m H2 = 2 kg x 4 kmol = 8 kg H2
kmol

b) m Ca(OH)2 = 74 kg / kmol x 2 kmol = 148 kg Ca(OH)2

c) O volume de hidrogênio obtido a 5atm e 25oC.

PV = n RT

P = 5 atm
V=
n = 4 kmol
R = 0,082 atm. m3 / K . kmol
T = 250C + 273 = 298 K
5V = 4 x 0,082 x 298
V = 19,549 m3

d) - Quantos balões com capacidade de 100 L podem ser cheios a


1atm e 25oC?
Temp. constante
P1V1 = P2 V2
T1 T2
P1V1 = P2 V2
5 atm . 19549 L = 1 atm . V2
V2 = 5 x 19549 / 1 = 97745 L

Consigo encher 977,45 balões de 100 L

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