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Complexos de Metais de Transio

-Metais de transio -Compostos ou complexos -Ligao Qumica

Os metais de transio
Metais de transio so encontrados na natureza
Minrios e rochas contm metais de transio A cor de muitas gemas devido a presena desses metais Rubi vermelho devido ao Cr presente no Al2O3 Safiras so azuis devido ao Fe e Ti

Muitas biomolculas contm metais de transio que esto envolvidos em funes vitais Vitamina B12 contm Cobalto

Hemoglobina, mioglobina, e citocromo C contm Ferro em sua composio


A hemoglobina formada de 4 subunidades, onde cada sub-unidade uma protena globular com um grupo HEME (porfirina + Fe)

HEME B

HEME A

Fotossntese

Mg

Tabela Peridica
d block transition elements

De acordo com o princpio de construo, seus orbitais d so os ltimos a serem preenchidos

Elementos de Transio
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Sc Y La

Ti Zr Hf

Cr Mn Fe

Co

Ni Cu Zn

Nb Mo Tc Ta W Re

Ru Rh Pd Ag Cd Os Ir Pt Au Hg

Os metais de transio tendem a perder os eltrons s de valncia quando formam os compostos. Muitos tambm podem perder eltrons d (da varios Nox) Grupo 12: no usam eltrons d na formao de compostos

Propriedades Gerais dos Metais de Transio


Todos os elementos do bloco d so metais So bons condutores eltricos (Ag o melhor) No so to reativos como os metais do grupo IA, IIA Possuem alto PF e PE, densidade elevada e duros So lustrosos, maelveis, dcteis e de cor cinza (h excees. Quais?) Exibem estados de oxidao mltiplos

Orbitais d ocupam regies diferentes no espao

A densidade eletrnica nos orbitais d baixa prximo ao ncleo: blindam pouco

Raio atmico
Aumento de Z* ao longo perodo contrabalanceado pelo aumento da repulso eltron-eltron! Raios muito prximos: utilidade na formao de ligas e compostos cristalinos substitucionais

Contrao lantandea

1a. srie de transio (perodo 4) tem raio menor que a 2a. (perodo 5) Os raios da 3. srie (perodo 6) so da mesma ordem de grandeza e menores que o esperado!

Contrao lantandea

O decrscimo no raio devido ao aumento da carga nuclear efetiva (Z*) ao longo do periodo acoplada a pequena habilidade de blindagem dos eletrons f Alta densidade dos elementos do sexto periodo! Nobreza do ouro e da platina: e- prximos do ncleo e fortemente ligados!

Estados de oxidao
Sc Ti +2 +3 +3 +4 V +1 +2 +3 +4 +5 Cr +1 +2 +3 +4 +5 +6 Mn Fe +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
Propriedades especiais e ao de biomolculas vitais

Co +1 +2 +3 +4

Ni +1 +2 +3 +4

Cu +1 +2

Zn +2

+2 +3 +4 +5 +6

Compostos de metais de transio, compostos coloridos

Solues aquosas de sais de nitrato de:


Fe3+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ [Ni(H2O)6](NO3)2

[Ni(NH3)6]Cl2 Ni(dmg)2

Como a estrutura?

Cu2+

[Cu(H2O)6]X2
CuCl2 (marrom) e CuBr2 (preto)

Natureza dos complexos de coordenao [Co(NH ) ]Cl


3 6 3

Qual a estrutura para a soluo aquosa de CuCl2?

ligantes [esfera interna] ons esfera externa (sem colchetes)

Definio de Complexos de Coordenao


So complexos do tipo cido-base de Lewis onde o on metlico central (ou tomo), liga-se a um conjunto de ons e/ou molculas, denominados de ligantes, onde o ligante (base de Lewis) doa par ou pares de eltrons para o on (tomo) central (cido de Lewis)

Definio de Complexos de Coordenao


Os compostos de coordenao incluem compostos neutros (Ni(CO)4) ou compostos inicos (sais) como o K4[Fe(CN)6] Cada ligante se posiciona ao redor do on central obedecendo certas geometrias.

Definio de Complexos de Coordenao


O nmero de pontos aos quais os ligantes ao tomo central chamado de nmero de coordenao do complexo: [Fe(CN)6]4Ni(CO)4 NC = 6 NC = 4

Como a gua uma base de Lewis, ela forma complexos com a maioria dos ons do bloco d: [Fe(H2O)6]2+ Muitos complexos so preparados pela mistura de solues aquosas de ons de metal d com a base de Lewis apropriada. [Fe(H2O)6]2+(aq) + 6 CN-(aq) [Fe(CN)6]4-(aq) + 6 H2O (l)

A forma dos complexos

Tipos de ligantes
Ligantes
classificados de acordo com o nmero de tomos doadores Exemplos
monodentado = 1 bidentado = 2 tetradentado = 4 hexadentado = 6 polidentado = 2 ou mais tomos doadores quelantes

Ligantes
Monodentados
Exemplos:
ligantes ambidentados

H2O, CN-, NH3, NO2-, SCN-, OH-, X(haletos), CO, O2 Exemplo de Complexos [Co(NH3)6]3+ [Fe(SCN)6]3-

Ligantes
Bidentados
Exemplos on oxalato = C2O42 etilenodiamina (en) = NH2CH2CH2NH2 orto-fenantrolina (o-phen) Exemplo de Complexos [Co(en)3]3+ [Cr(C2O4)3]3 [Fe(NH3)4(o-phen)]3+

*tomos doadores etilenodiamina

O C O C

O O

2-

CH2 CH2 H2N

*
on oxalato

* * *
N HC HC CH C C CH N C C

*
CH CH CH CH

NH2

orto-fenantrolina

oxalate ion

ethylenediamine H C C

Formao do quelato (anel)

Ligantes
Tridentado

cido ctrico, trimetafosfato

Exemplo de Complexos [Co(dien)2]3+

Ligantes
Hexadentado
etilenodiaminatetraacetato (EDTA) = (O2CCH2)2N(CH2)2N(CH2CO2)24 Exemplo de Complexos [Fe(EDTA)]-1 [Co(EDTA)]-1

EDTA
CH2 CH2 N

*O *O

C C O

CH2 CH2 N CH2 C O O*

CH2 C

O*

*tomos doadores

EDTA H C M

EDTA

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