1 INTRODUÇÃO

Muito dos elementos de transição formam soluções coloridas quando

inseridos em água, sendo estas diferentes de suas cores características sólidas,
uma vez que as moléculas de água atuam como uma base de Lewis(doadores de
par de elétrons), e o metal como ácido de Lewis (receptor de um par de elétrons).
Esse tipo de reação de ácido-base são muito típicas da maioria dos metais.¹
O complexo é uma espécie formada por um átomo ou íon central de metal ao
qual se ligam outros íons ou moléculas por ligações coordenadas, onde o composto
de coordenação é um composto neutro.¹
O interesse na pesquisa da propriedade destes compostos, entre estruturas,
propriedades e uso dos complexos formados, é pelo fato de tais participarem de
diversas reações biológicas. A hemoglobina e a vitamina B12 são exemplos de
complexos, onde o primeiro, de ferro, já o segundo, de cobalto.¹
Os ligantes possuem dois tipos de classificação, sendo ligantes
monodentados, e ligantes polidentados. Quando só possui um sítio possível de
coordenação com o íon metálico, denominado monodentado. Ex. H2O, CN-, Cl-,
NH3. Já quando possui mais de um sítio de coordenação com o íon metálico se
denomina polidentado. Ex. etilenodiamina, EDTA.²
A teoria do campo cristalino procura explorar a natureza dos complexos,
onde ora o átomo de central metálico atrai as cargas negativas dos ligantes, entre
outros casos onde os ligantes interagem de forma diferente com os elétrons d ainda
presentes no íon do metal central. Desta forma, a TCC procura utilizar essas
diferenças para explicar as propriedades ópticas e magnéticas do complexo¹.
A separação das energias entre os dois conjuntos de orbitais é chamada de
2
desdobramento do campo ligante, onde os três orbitais t 2 g tem a energia Δ
5 o
abaixo da energia média dos orbitais d no complexo, e os dois orbitais eg tem
3
energia Δ acima da média. Como os orbitais t 2g tem a energia menor, podemos
5 o
predizer que, o estado fundamental de um complexo octaédrico, o elétron ocupa
provavelmente o orbital de menor energia.¹
2 OBJETIVO
Verificar o comportamento dos diversos complexos metálicos em solução
aquosa na presença de diferentes ligantes.
3 MATERIAIS E MÉTODOS
3.1 MATERIAIS
- 10 tubos de ensaio;
- Suporte para tubos de ensaio;
- Pipetas graduadas;
- Balança;
- Espátula;
- Papel alumínio;
- Espectrofotômetro UV-Vis.

3.2 REAGENTES
- Soluções aquosas (0,500 molL-1) de sais (sulfato ou nitrato) dos íons de
metais de transição Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+ e Zn2+;
- Solução de NH4OH (3,00 molL-1);
- Etilenodiamina – 0,50 mol L-1;
- EDTA (0,1 molL-1), B;

3.3 PROCEDIMENTO
Em cinco tubos de ensaio são adicionadas cerca de 1 mL de soluções
aquosas de íons metálicos da primeira série de transição, sendo eles: zinco (II),
cobre(II), níquel(II). ferro (III), cobalto (III). Observa-se suas características e faz-se
a anotação das mesmas. Em outros cinco tubos de ensaio, é adicionado cerca de 1
mL de solução aquosa de níquel (II) em todos os tubos. Em seguida, é adicionado,
separadamente (apenas uma solução para o tubo contendo o níquel), cerca de 1 mL
de NH4OH e um tubo; 2 mL de EDTA em outro tubo, 1 mL de etilenodiamino (en)
em outro e por fim, no último tubo manteve-se a solução aquosa de níquel e
novamente observa-se e faz-se as anotações de suas características.
Figura 1 - Complexos de ligantes aqua (Zn, Fe, Co, Cu e Ni, respectivamente)

Figura 2 - Complexos de diferentes ligantes com o metal coordenante Níquel (NH 3,

en, EDTA e OH2 como ligantes respectivamente)
4 RESULTADO E DISCUSSÃO
4.1 ESTUDO DA NATUREZA DO ÍON METÁLICO:
Inicialmente, foi adicionado em cincos tubos de ensaio 1 mL das soluções
aquosas de 0,500 mol L-1 de metais de transição de Fe 3-,Co2+,Ni2+,Cu2+ e Zn2+, a partir
das soluções aquosas acima foi realizado o espectro de varredura de cada metal
para analisar o comportamento dos íons metálicos.
Para estudar o comportamento dos íons metálicos deve-se empregar o
mesmo ligante no complexo, no caso foi utilizado o ligante aqua,sendo condicionado
um ligante de campo fraco não influenciando no desdobramento de energia do
orbital d.Com isso,a configuração eletrônica para cada íon metálico foram
apresentados na tabela 1 abaixo
Tabela 1: Distribuição dos elétrons no orbital d

metal Fe3+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+

orbital d d6 d7 d8 d9 d10
Fonte:Os autores,(2022).
Em complexo octaédricos, a relação entre o baricentro e a energia do orbital
t2g é igual a -0,4 Δ O e do orbital eg é igual a 0,6 Δ O.Sendo a configuração eletrônica
determinante para calcular a energia de estabilização do campo ligante.Assim,os
complexos de spin baixo possuem menor número de spins de elétrons paralelos e
os complexos de spin alto possuem o maior número de spin de elétrons paralelos.

3
EECC=(−0,4+ ) Δ O Eq 1
5

Ao analisar, o diagrama de desdobramento dos complexos foi determinado

que o ligante aqua de campo fraco apresenta um comportamento paramagnético
nos complexos de cobalto e níquel e diamagnético para o zinco. Assim, a figura 1
abaixo apresenta os diagramas obtidos para os complexos Fe3-,Co2+,Ni2+,Cu2+ e Zn2:
Figura 3: Diagrama de desdobramento de energia para o complexo de [Fe(H 2O)6] 2+
.

Fonte:Os autores,(2022).
Figura 4:Diagrama de desdobramento de energia para o complexo de [Co(H 2O)6]2+: .

Fonte:Os autores,(2022).
Figura 5:Diagrama de desdobramento de energia para o complexo de [Ni(H 2O)6] 2+ .

Fonte:Os autores,(2022).
Figura 6:Diagrama de desdobramento de energia para o complexo de [Cu(H 2O)6]2+ :
 +

Fonte:Os autores,(2022).
Figura 7: Diagrama de desdobramento de energia para o complexo de [Zn(H 2O)6]
2+
.

Fonte:Os autores,(2022).
O diagrama de energias dos orbitais foi possível determinar a energia de
estabilização do campo cristalino, para cada íon metálico, conforme apresentado na
tabela 2:
Tabela 2: Valores de energia de estabilização no campo cristalino:

Metal Fe+3 Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+

EECC 0 (em -0,8 Δ O -1,2 Δ O -0,6 Δ O 0 ΔO

ligantes de (campo
campo fraco)
fraco)
Fonte:Os autores,(2022).
Sendo assim, realizou-se os espectros de absorção dos íons metálicos para
verificar o comportamento no orbital d. Assim,a figura x abaixo foi apresentado os
espectros para os complexos de cobalto,zinco e cobre:
Figura 8 :Espectro de absorção na região UV-Visível do complexo para o Co +2
Fonte:Os autores,(2022).
Figura 9 : Espectro de absorção na região UV-Visível do complexo para o Cu +2

Fonte:Os autores,(2022).
Figura 10- Espectro de absorção na região UV-Visível para Zn 2+
Fonte:Os autores,(2022).
O zinco não apresenta nenhuma absorção devido ao seus orbitais d estarem
completos, assim não havendo nenhuma transição eletrônica, ou seja dificilmente
absorvendo energia e emitindo-as.Para o complexo de Zn(H 2O)6 2+
não apresenta
coloração, por decorrência da ausência de orbital livre devido à ausência de picos
de absorção na região do visível. O complexo de Co(H 2O)6 2+
tem um pico de
absorção em 312nm cor azul que resulta na emissão da cor complementar
vermelha.A solução verde é referente a absorção do complexo Ni(H 2O)6 2+ na região
de 312 nm.Para o complexo de Fe(H 2O)6 não foi possível realizar a varredura por
conta da concentração da solução ocorrendo a extrapolação no espectro de
absorção.Porém,os espectros de absorção não apresentou-se uma semelhança
com os espectros de absorção encontrados na literatura.

4.2 ESTADO DA NATUREZA DOS LIGANTES

O Ni2+ apresenta a configuração eletrônica d 8, no entanto possui dois elétrons
desemparelhados, assim o campo esférico do íon níquel apresenta interações com
o campo elétrico e satisfazendo o princípio de exclusão de Pauli apresenta os
seguintes estados de energia denominado pelos os termos de Russel-Saunders
sendo 3F ,3P,1S,1D e 1G (GUSHIKEM,). Sendo assim, a diagrama de energia de
Tanabe-Sugano para íon d8 foi observado que no campo do complexo de Ni 2+ o
estado fundamental é o 3A2g e as transições permitidas são decorrência do estado
fundamental e os estudos excitados que apresenta a mesma multiplicidade de spin.
Com isso, as transições possíveis para o Ni 2+ são 3A2g→ 3T2g, 3A2g → 3T2g (3F) e
3
A2g→ T1g(3P). A partir do espectro de absorção na região UV-Visível dos
3

complexos de [Ni(H2O)6 ]2+,[ Ni(NH3)62+], [Ni(en)32+] e [Ni(EDTA)22+] foram

possível determinar o desdobramento do campo cristalino ( Δ o ¿ do complexo ,por
meio dos maiores picos de absorção no espectro e relacionar desdobramento do
campo cristalino com o ligante do metal.Assim, a figura X apresenta o espectro do
complexos e uma aproximação para melhor visualização da absorção de radiação
nos comprimentos de onda de interesse:
Figura 11:Espectro de absorção na região UV-Visível do complexo de a) [Ni(H 2O)] e
aproximação para as faixas de 300 a 800 nm

Figura 12 :Espectro de absorção na região UV-Visível do complexo de b) [Ni(en) 3 2+]

e aproximação entre as faixas entre 300 e 800 nm.
Fonte:Os autores,(2022).
Figura 13:Espectro de absorção na região UV-Visível do complexo de [Ni(EDTA) 22+]
e aproximação entre as faixas de 300 a 800 nm.

Fontes:Os autores,(2022).
Figura 14::Espectro de absorção na região UV-Visível do complexo de [Ni(NH 3)22+] e
aproximação para a faixa entre 300 e 800 nm
Fonte:Os autores,(2022).
Para determinar, o desdobramento do campo cristalino foi utilizado o
diagrama de Tanabe-Sugano para íon d 8 , conforme apresentado abaixo:
Figura 15: Diagrama de Tanabe-Sugano para íon d8

Fontes:( Miessler,2014)

Para determinar o desdobramento do campo cristalino utilizando o diagrama

de Tanabe-Sugano deve-se utilizar as informações fornecidas pelo o Parâmetros de
Racah, onde o eixo horizontal indica o Delta pelo o parâmetros de racah e no eixo
vertical a energia dos estados excitados pelo parâmetro de Racah( Misselres).
Assim, deve-se relacionar os maiores comprimento de onda de absorção máximo
(v) referente ao pico de absorção convertendo em relação a energia de cada pico
apresentando uma razão entre eles,conforme explicado abaixo:

7 ❑
10
E1= =25381,00
394
7 ❑
10
E 2= =32258,00
310

Δ o❑
A razão entre as energias (E 2/E1) corresponde 1,28 , sendo o valor =
B
E1 E
11,30; = 51 para o 2 = —- para o diagrama d8 . Então a partir dos valores obtido
B B
foi possível determinar o parâmetro de Racah e sendo calculado, conforme
apresentado abaixo:

Sendo encontrado o Bmédio=730,00 e utilizando o valor de 10Dq /B foi

determinado o valor do desdobramento do campo cristalino. Para os outros ligantes
foi efetuado o mesmo procedimento,sendo apresentado os valores na tabela x para
explicar a força do ligante.

Quadro x. Valores calculados dos parâmetros de campo cristalino:

Ligante v1 (cm-1) v2(cm-1) v1/v2 (cm-1) Δ o/ B Δ o(cm-1

H2O 25381,00 13812,00 1,28 11,3 14627,07

EDTA 26246,71 31645,57 1,20 10,8

NH4OH 26808,65 17035,77 1,28 11,3

EN 26881,72 17035,77 1,28 11,3

EN: etilenodiamino; EDTA: etilenodiaminotetracético
Fonte:Os autores,(2022).
Na tabela x foi observado que a intensidade dos ligantes no desdobramento
do campo cristalino sendo apresentado na ordem decrescente de Δ seguinte:
etilenodiamino>NH3>EDTA>H2O.O etilenodiamino apresenta um delta relativamente
menor devido a expansão da nuvem eletrônica dos orbitais d sendo que a
expansão da nuvem eletrônica pode ser ocasionado de efeito nefeulaxético. Os
espectros eletrônicos de Ni2+ possuem o perfil de absorção às transições d-d, no
caso o comportamento é prevista agentes complexantes, sendo ligantes π
receptores, sendo o [Ni(H2O)6]2+ um exemplo e a coloração verde(ANDRADE, T.M
et.al.,2018).

Quadro X :Cor observada e absorbância dos complexos de Níquel de complexo

Ligante H2,O NH4OH EN EDTA

cor observada verde-claro azul turvo azul forte azul claro

puxado para o
violeta

absorção 312 520 705

5 QUESTIONÁRIO
d) Qual a banda responsável pela cor dos complexos? Comente e ordene os
ligantes segundo a série espectroquímica.
En>NH3>EDTA>H2O

e) De acordo com a série espectroquímica discuta qual dos ligantes apresentará um maior
desdobramento do campo cristalino, ou seja, maior ∆o? Compare a cor da solução com
tendência para os valores de ∆.Seria o etilenodiamino. Ele apresenta traços do tom
violeta mais forte do que os outros, demonstrando que ele absorve em mais em um
comprimento de onda menor, ou seja, consegue absorver em uma banda mais
energética (400-450 nm) e por isso se observa o aumento de ∆o, já que com um ∆o
maior, mais energia é necessária para a transição eletrônica e por isso a emissão
violeta. Para as outras cores, como a azul-esverdeado, tem-se uma absorção em
comprimentos de onda de 450-550 nm, menos energético, que para a transição
eletrônica não necessitará de tanta energia, portanto o ∆o será baixo.

f) Compare os valores de energia esperados pela atribuição teórica que você fez
para as transições, com os valores experimentais que você obteve. Estes resultados
são coerentes?
 Pela teoria da força do campo ligante, a sequência de força do campo seria
com o etilenodiamino como mais forte, seguido do NH3, EDTA e água,
respectivamente. Sendo um leve tom de violeta, uma das cores complementares de
absorção mais energética e tons de azuis mais fracos representando a cor
complementar e absorções cada vez menos energéticas, podemos dizer que para
os ligantes, há uma certa concordância. Com o (en) o mais energético, o tom violeta
mais explícito, seguido do NH3 com um tom violeta não tão forte mas ainda sim
bastante perceptível, EDTA, já vem com um tom azul bem mais claro e o OH2 com
um tom azul quase esverdeado que representa uma absorção menos energética
ainda.
[Por exemplo: valor de energia para a banda de transição esperada para o
composto de NiL6 (sendo L=H2O) tabelado (segundo Huheey, tabela 9.6, pág. 382)
é 122,4 kJ/mol para uma banda prevista a 720 nm.
6 CONCLUSÃO
O experimento trouxe como objetivo desenvolver o modelo de campo
cristalino, da qual permite interpretar de forma ponderada os aspectos eletrônicos
de complexos de transição. O experimentou trabalhou a natureza das interações
eletrônicas num sistema d n (n>1), responsável pela origem aos diversos estados de
Russel-Saunders, e de como se comportam os desdobramentos dos campos das
diversas simetrias causadas pelos ligantes.
7 REFERÊNCIAS

¹ ATKINS, P.; PAULA, J. de. Físico-Química. 9ª ed. Rio de Janeiro: LTC, 2012. Vol.
1 e 2.

² Gary L. Miessler, Paul J. Fischer e Don.. Editora: Editora Pearson Edição: 1ª.

³ ANDRADE, T.M.; MARIANI, F.Q.; NUNES JUNIOR, C.V.; DALPASQUALE, M.;

DANCZUK, M.; ANAISSI, F.J. Compreendendo as propriedades (estrutural,
espectroscópica, colorimétrica e térmica) de sais de níquel.Revista Matéria,
v.23, n.1, 2018.