CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

ALLAN FERNANDO SANTINON BERTOTI (201300480145)

ANDERSON TIZOLIM MACETTO (201400480147)
GUSTAVO MANOEL CANDELARIA (201300480270)
LUAN FERREIRA SANTOS SILVA (201500480138)
MARIA CARLA TERKELLI DE ASSIS (201700480143)

PRÁTICA 3 - SÍNTESE DE CLORETO DE HEXAMINONÍQUEL II

Londrina
2022
 CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

ALLAN FERNANDO SANTINON BERTOTI (201300480145)

ANDERSON TIZOLIM MACETTO (201400480147)
GUSTAVO MANOEL CANDELARIA (201300480270)
LUAN FERREIRA SANTOS SILVA (201500480138)
MARIA CARLA TERKELLI DE ASSIS (201700480143)

PRÁTICA 3 - SÍNTESE DE CLORETO DE HEXAMINONÍQUEL II

Atividade da disciplina Química Inorgânica II

(2QUI061).
Docentes: Prof. Dr. Cecilia Sacramento dos
Reis Ferreira
Prof. Thiago Nogueira Marques Cervantes

Londrina
2022
 SUMÁRIO

1. INTRODUÇÃO........................................................................................................ 1
2. OBJETIVO...............................................................................................................3
3. MATERIAIS E REAGENTES.................................................................................. 3
4. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS...................................................................3
5. RESULTADOS E DISCUSSÃO..............................................................................4
5.1. QUESTÕES..........................................................................................................................7
7. CONCLUSÃO..........................................................................................................8
REFERÊNCIAS........................................................................................................... 9
1. INTRODUÇÃO

O níquel é um metal branco prateado, não reativo, seu estado de oxidação

mais comum é +2 e a maioria de seus complexos apresentam geometria octaédrica,
apesar de existir a possibilidade de tetraédricos e planos quadrados, sendo a última
geometria bem rara para compostos de metais de transição d (ATKINS, 2017).
A predominância de complexos octaédricos ocorre devido à energia de
estabilização do campo cristalino (EECC). Pode ser calculada como uma função do
número de elétrons dos orbitais d. O ∆ tet é quatro nonos de ∆ oct, resultando assim em
uma EECC menor no tetraédrico do que o octaédrico isoelétrico com configuração
de spin alto. Essa diferença de energia ocorre de forma mais acentuada nos casos
de d3 e d8 de alto spin (RAYNER-CANHAM, OVERTON, 2015).
Os complexos octaédricos apresentam coloração azul e são
paramagnéticos, pois o íon d8 contém dois elétrons desemparelhados (LEE, 1999).
O íon hexaquaníquel (ll) apresenta uma coloração verde-clara, mas com a adição de
amônia resulta no íon hexaminoníquel (ll) com a cor azul, ocorrendo a seguinte
reação (ATKINS, 2017).
[Ni(OH2)6]2+(aq) + 6NH3(aq) → [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6H2O(l)
Uma solução de sal de níquel (ll) com hidróxido de sódio forma um
precipitado sólido gelatinoso com a coloração verde.
Ni2+(aq) + 2OH-(aq) → Ni(OH)2(s)
O complexo de hexaaminoníquel (ll), [Ni(NH 3)6]Cl2(s) é um sólido com
coloração azul-violeta, solúvel em água e em solução aquosa de amônia, mas ao
entrar em contato com amônia concentrada, álcool etílico e éter se torna insolúvel.
Quando aquecido ocorre a decomposição da amônia (NH 3) na forma de gás, onde
sua cor é alterada para verde. A obtenção desse complexo ocorre por meio de uma
reação de amônia concentrada e uma solução de cloreto de níquel (ll) (AYALA;
BELLIS, 2003).
NiCl2.6H2O(s) + 6NH3(aq) → [Ni(NH3)6]Cl2(s) + 6H2O(l)

O íon bis(dimetilglioximato)níquel (ll), [Ni(C 4N2O2H7)2] é utilizado como um

indicador para detecção de íons de níquel (ll) em uma amostra, ele faz com que a
solução se precipite na forma de um solido vermelho se tornando alcalina pela
adição de amônia. Isto ocorre por meio da seguinte reação (ATKINS, 2017):
Ni2+(aq) + 2 C4N2O2H7(aq) + OH(aq) → Ni(C4N2O2H7)2(s) + 2 H2O(l)
Este complexo de coloração vermelha possui uma geometria quadrado-
planar, onde as moléculas são empilhadas uma sobre as outras ocorrendo uma
interação Ni–Ni, com distância de 3,25 Å.

Fonte: LEE, 1999.

A molécula de dimetilglixima perde um próton formando um complexo

estável, sua estabilidade ocorre devido à formação de dois anéis quelatos de cinco
membros e a formação de ligações de hidrogênio intramoleculares (LEE, 1999).
2. OBJETIVO

O objetivo deste experimento é a síntese do Cloreto de

Hexaminníquel (II), além de caracterizá-lo via análises químicas e qualitativas.

3. MATERIAIS E REAGENTES

 Béquer de 25 mL (2)  Papel de Tornassol vermelho

 Espátulas  Hidróxido de Amônio

Concentrado (NH4OH)
 Proveta de 25 mL
 Cloreto de Amônio (NH4Cl)
 Pipetas de 5 ou 10 mL
 Nitrato de Prata (AgNO3) 0,1
 Kitassato
mol L -1
 Tubos de ensaio (4) com
 Cloreto de Níquel
estante
Hexahidratado (NiCl2.6H2O)
 Banho de Gelo
 Etanol
 Funil de Büchner
 Éter etílico ou Acetona
 Papel Filtro
 Solução de DMG 1% em etanol
 Borracha vedação para o
Kitassato

4. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

Esta prática é dividida em duas etapas, a primeira é a síntese do complexo, e

a segunda etapa é sua caracterização.
Para a síntese do complexo de cloreto de hexaminoníquel (II), foi preparada
uma solução amoniacal de cloreto de amônio, onde foi disposto 2,5 mL de hidróxido
de amônio concentrado em um béquer de 25 mL, onde foi adicionado lentamente
cloreto de amônio até saturar a solução, que foi transferida para uma proveta de 25
mL e completada com água até atingir 5 mL, a solução foi então tampada e
reservada.
Pesou-se 2,0 g de cloreto de níquel hexahidratado, e foi transferido para um
béquer de 25 mL onde foi sendo adicionado lentamente água destilada com auxílio
de um conta gotas, sob agitação constante até a dissolução total do sal.
Adicionou-se 10 mL de solução concentrada de amônia gradualmente, até
que a coloração mudou para azul, a solução então foi esfriada em água corrente.
Após o resfriamento da solução foi adicionado 5 mL da solução amoniacal de NH 4Cl
previamente preparada. A solução obtida então foi deixada em repouso em um
banho de gelo por volta de 15 minutos.
Após 15 minutos os cristais passaram pelo processo de filtragem a vácuo e
lavagem utilizando NH4OH concentrado gelado, seguido pelo etanol e éter. Após a
lavagem o precipitado ficou mais alguns instantes no vácuo para secagem. Depois
de secos foram pesados e armazenados no dessecador para efetuar o cálculo de
rendimento posteriormente.
Para a caracterização do complexo, foi preparado um tubo de ensaio de 5 mL
com a solução aquosa do complexo, essa solução foi utilizada para os seguintes
testes: Teste 1, nesse teste foi aquecido 10 gotas da solução estoque do complexo,
esfriado e verificado o pH do meio com um papel de tornassol vermelho, e após
essa verificação foi adicionado 3 gotas da solução alcoólica de dimetilglixima e
observou-se a mudança.
Teste 2: Nesse teste foi colocado 5 gotas da solução do complexo, em um
tubo de ensaio e adicionado 3 gotas de AgNO 3 0,10 mol L -1 e observou-se a
mudança.

5. RESULTADOS E DISCUSSÃO

Na dissolução do cloreto de níquel hexahidratado em água destilada, obteve-

se uma coloração verde da solução, característico do íon complexo [Ni(H 2O)6]2+.
 Na adição de 10 mL de solução concentrada de amônia, observamos um leve
aquecimento e a mudança de coloração da solução para azul, por conta da
formação do complexo [Ni(NH3)6]2+.

[Ni(H2O)6]2+ (aq) + 6 NH3(aq) → [Ni(NH3)6]2+ (aq) + 6H2O(l)

Após a adição da solução amoniacal de NH 4Cl e o resfriamento da solução no

banho de gelo, observamos a formação dos precipitados característicos do cloreto
de hexaminoníquel (II)

[Ni(NH3)6] 2+(aq) + 2Cl- (aq) → [Ni(NH3)6]Cl2 (s)

Figura 1 – Formação do Cloreto de

Hexaminoníquel (II).

Após a filtragem a vácuo do precipitado, foi lavado com amônia concentrada,

álcool etílico e éter, pois é insolúvel a estes solventes. Embora seja solúvel em
água, neste meio o íon complexo sofre hidrólise, podendo resultar na formação de
um precipitado de Ni(OH)2, conforme mostra a equação da reação inicial deste
processo:

[Ni(NH3)6] 2+ (aq) + H2O(l) → [Ni(NH3)5(H2O)]2+ (aq) + NH3(aq)

 Por isso, o precipitado deve ser lavado com a amônia concentrada para evitar
que esta hidrólise ocorra.

Figura 2 – Precipitado de Cloreto de

Hexaminoníquel (II).

 Rendimento Teórico
 Dados:
Massa Molar:

[Ni(NH3)6]Cl2 = 231,78 g/mol

NiCl2 . 6H2O = 237,69 g/mol

Massa de [Ni(NH3)6]Cl2 obtida: 1,42 g

Podemos calcular o rendimento na proporção 1 : 1 demostrada na reação de

formação do [Ni(NH3)6]Cl2.

231,78 g/mol de [¿( N H 3) 6]C l 2

Rendimento teorico :2,0116 g de∋Cl 2 . 6 H 2 O× =1,96 g de ¿
237,69 g /mol de∋Cl 2 . 6 H 2 O

A partir do valor teórico e da massa de produto obtido no experimento

podemos calcular o rendimento final.

Rendimento Real
Cálculo do rendimento ¿ × 100
Rendimento Teorico

1,42 g de [¿( N H 3) 6]C l 2

Cálculo do rendimento ¿ × 100 = 72,45%
1,96 g de [¿( N H 3) 6]C l 2

 Teste 1 - Indicativo da presença de amônia e de níquel na amostra:

 Inicialmente preparou-se 5 ml da solução aquosa do complexo em um
tubo de ensaio.

[Ni(NH3)6]Cl2 (s) + H2O(l) → [Ni(NH3)6]2+ (aq) + 2Cl- (aq) + H+(aq) + OH-(aq)

Para o teste 1 separou-se em um tudo de ensaio 10 gotas da solução

aquosa do precipitado e aqueceu. Posteriormente verificou-se o pH do meio com
um papel tornassol vermelho que mudou para coloração azul, indicando que o
meio estava básico, característico da presença da amônia na solução.

[Ni(NH3)6]Cl2 (aq) + Δ→ 6NH3 (g) + NiCl2 (aq)

Em seguida, adicionou-se 3 gotas de solução alcoólica de dimetilglioxima,

formando um precipitado de coloração rosa avermelhado, caracterizando a troca
de ligante no complexo. A amônia é substituída pelo C4H8N2O2 (DMG),
formando o bis(dimetilgioximato)níquel (II), assim como a reação:

[Ni(NH3)6]Cl2 (s) + 2DMG(aq) → [Ni(DMG)2](s) + 6NH3 (aq) + 2Cl- (aq)

 Teste 2 – Indicativo da presença de íons cloreto na amostra:

Para o teste 2 adicionou-se em outro tubo de ensaio 5 gotas da solução aquosa do
precipitado e adicionou-se 3 gotas de solução de AgNO 3 0,10 mol L-1, formando em
seguida um precipitado branco leitoso, característico do AgCl, como na reação
abaixo:

[Ni(NH3)6]Cl2 (aq) + 2 AgNO3 (aq) → [Ni(NH3)6]2+ (aq) + 2NO3 -(aq) + 2 AgCl(s)

5.1. QUESTÕES
1) Escreva todas as equações das reações da prática:
- Obtenção do [Ni(NH3)6]Cl2;

6NH3(aq) + NiCl.6H2O(s)  [Ni(NH3)6]Cl2(s) + 6H2O(l)

- Evidência da presença de Ni2+ na solução teste

[Ni(NH3)6]Cl2 + DMG  [ Ni(DMG)]2+ + 6NH3 + 2Cl-
A formação é evidenciada pela coloração vermelha da solução causado pela troca
de ligantes

- Evidência da presença de Cl- na solução teste;

[Ni(NH3)6] Cl2 + AgNO3  2AgCl + [Ni(NH3)6]2+ + NO3-
Percebe-se a formação de um precipitado branco, característico do cloreto de prata
(AgCl)
- Evidência da presença de NH3 na solução teste.
[Ni(NH3)6]Cl2 + DMG  [ Ni(DMG)]2+ + 6NH3 + 2Cl
O papel tornassol indicou a presença do meio básico, indicando a presença do da
amônia.

2. Pesquise na literatura e apresente as equações de outras reações

características que poderiam ser usadas para caracterizar as espécies
químicas descritas na questão 1.
Para indicar a presença da amônia pode ser utilizado o reagente de
Nessler no qual na presença da amônia forma um precipitado que varia a sua cor
entre vermelho-laranja ao marrom, abaixo apresenta a reação desse método.
(ALEXÉEV, 1982)

NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4 KOH = I ↓ + KCl + 7KI + 3H2O

Na indicação do níquel pode se utilizar a técnica de formação da pérola de

bórax, no qual na presença de níquel forma uma pérola de coloração marrom sendo
o metaborato de níquel, abaixo apresenta a reação desse método. (BACCAN, 1988)

Ni(OH)2(s) + B2O3(s)  Ni(BO2)2(s) + H2O(l)

E por último na indicação do cloreto podemos utilizar o dióxido de

manganês em meio ácido e aquecimento, e assim a liberação do gás de cloro
acontece juntamente com seu odor característico, abaixo apresenta a reação.
(ALEXÉEV, 1982)

MnO2(s) + 2 Cl- (aq) + 4 H+(aq)  Cl2(g) Mn2+(aq) + 2H2O(l)

3) A separação dos cristais de [Ni(NH3)6]Cl2 é feita por meio de filtração a
vácuo. Quais as
A filtração a vácuo tem uma maior eficiência em questão de velocidade além deixar
uma menor quantidade de impurezas no filtrado
4. Explique a necessidade de lavagem dos cristais com álcool etílico e éter.
Essa necessidade existe, pois tanto o álcool etílico quanto o éter auxiliam na
retirada das impurezas dos cristais precipitados, e a escolha de sua utilização se dá
ao fato de que os cristais são insolúveis nessas substâncias. (BRUICE, 2006)

7. CONCLUSÃO
 A partir deste experimento foi possível sintetizar o complexo Cloreto
de Hexaminoníquel (II), e de fato pelas reações de caracterização foi confirmado sua
síntese. O rendimento prático neste experimento foi de 72,5%, indicando algumas
falhas existentes ao manusear e filtrar a solução do complexo.
 12

REFERÊNCIAS

AYALA. D. J. BELLIS. M. V. Química Inorgânica Experimental. Universidade

Federal de Minas Gerais. 2003. Disponível em:
<https://qui.ufmg.br/~ayala/matdidatico/apostila_inorg_exp.pdf> Acesso em 28 de
fevereiro de 2022.

ALEXÉEV, V.. Análise Qualitativa. Porto: Lopes da Silva, 1982.

BACCAN, Nivaldo et al. Introdução a semimicroanálise qualitativa. 2. ed.

Campinas: Editora da Unicamp, 1988. 327 p.

BRUICE, Paula Yurkanis. Química Orgânica. 4. ed. São Paulo: Pearson Prentice
Hall, 2006. 1 v.

LEE, J.D.. Grupo do Cobalto. ln: LEE, J.D. Química Inorgânica não tão concisa. 5º
edição. São Paulo: Blucher, 1999. p. 397-405.

RAYNER-CANHAM, Geoff; OVERTON, Tina. Complexos de metais de transição. ln:

RAYNER-CANHAM, Geoff; OVERTON, Tina. Química inorgânica descritiva. 5º
edição. Rio de Janeiro: LTC, 2015. p. 381-405.

WELLER, Mark; OVERTON, Tina; ROURKE, Jonathan; ARMSTRONG, Fraser. Os

elementos do bloco d. ln: WELLER, Mark; OVERTON, Tina; ROURKE, Jonathan;
ARMSTRONG, Fraser. Química Inorgânica. 6º edição. Porto Alegre: Bookman,
2017. p. 488-514.