Universidade Federal De Goiás

Regional Jataí
Química Bacharelado

Síntese do Nitrato de
Tetramincarbonatocobalto (III)

Aluno: Roberto De Oliveira Rodrigues Junior

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Sumário
1.0 Introdução................................................................................................... 3
Figura 1: Lóbulos dos orbitais Eg: (dx2 y2 e dz2), correspondem a (x, y e
z); Lóbulos dos orbitais T2g: (dxy, dxz e dyz) se situam entre os eixos do
sistema de coordenados cartesianos ortogonais........................................4
Figura 2: Nitrato de tetramincarbonatocobalto(III)......................................5
2.0 Objetivo...................................................................................................... 5
4.0Materiais...................................................................................................... 5
4.1 Aparelhagem e reagentes:.........................................................................5
5.0 Parte Experimental....................................................................................... 6
6.0 Resultado e Discussões................................................................................ 6
Figura 3: Nitrato de Cobalto Hexahidratado................................................7
Figura 4 : Filtrado resfriado ........................................................................7
Figura 5: Cristais de Nitrato de tetramincarbonatocobalto (III)...................8
Figura 6: espectro de infravermelho do composto de coordenação............8
7.0Conclusão.................................................................................................... 9
8.0 Referências Bibliográficas............................................................................. 9

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 1.0 Introdução

Complexos ou compostos de coordenação são produtos de uma reação

entre um ácido de Lewis e uma base de Lewis onde o ácido de Lewis e o
átomo metálico ou íon central que são os átomos receptores, a base de Lewis
são as que forma a ligação com o átomo central são chamados de átomo
doador porque é ele que doa os elétrons usados para forma a ligação. São
definidos como sendo “um composto contendo um átomo ou íon central, ao
qual estão ligadas moléculas neutras ou íons, cujo número geralmente excede
o número de oxidação do átomo ou íon central”.[1]

O cobalto pertence ao grupo 9 da tabela periódica e está intimamente

ligado ao desenvolvimento da química de coordenação. Foi através de
complexos de cobalto que Alfred Werner desenvolveu parte de sua teoria,
que sucumbiu com as hipóteses de Jorgensen Blomstrand. Quimicamente
este elemento apresenta os estados de oxidação I, II, III, IV, V e VI, tendo como
mais importantes os estados II e III. Os íons Co 2+são muito estáveis e podem
ser encontrados em vários compostos simples, tais como CoCl 2, CoSO4,
CoCO3, sendo que todos os sais hidratados apresentam coloração rósea
devido ao complexo [Co(H2O)6]2+. Já os íons Co3+ são bastante oxidantes e
relativamente instáveis.

Os metais de transição formam compostos de coordenação com

facilidade, pois apresentam orbitais d não totalmente preenchidos, que quando
cada ligante doa um par de elétrons ao íon metálico, estes se acomodam nos
orbitais d não preenchidos, assim formando uma ligação coordenada. Os cinco
orbitais d não são idênticos e podem ser divididos em orbitais t 2g e orbitais eg.

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Figura 1: Lóbulos dos
orbitais Eg: (dx2 y2 e dz2),
correspondem a (x, y e z);
Lóbulos dos orbitais T2g: (dxy, dxz e dyz) se situam entre os
eixos do sistema de coordenados cartesianos ortogonais.
Na teoria do campo cristalino, o par isolado de elétron ligante e
considerado um ponto de cagar negativa que repele os elétrons dos orbitais d
do íon metálico central. A teoria se baseia –se no desdobramento dos orbitais d
em grupos com energias diferentes e usa este desdobramento para justificar e
correlacionar o espectro óptico, a estabilidade termodinâmica e as
propriedades magnéticas dos complexos.

Os ligantes, como já observamos, podem ser íons mononucleares (Cl - F-

2-,
) ou polinucleares (SO4 NO3 - , CN- ) ou moléculas neutras dinucleares (Cl 2,
O2, CO) ou polinucleares ( H 2N-CH2-CH2-NH2). Podemos classificar estes
ligantes quanto ao número de átomos doadores que eles possuem. Quando um
ligante tem apenas um átomo doador, ele é dito ser monodentado, como, por
exemplo: amônia (NH3), água (H2O), íon cloreto (Cl- ). Quando tivermos dois
átomos doadores que podem ligar-se simultaneamente à espécie central,
denominaremos de bidentado, e três ou mais átomos doadores chamaremos
de polidentados. Carbonatos são sais inorgânicos formados pelo ânion CO 32-. A
principal característica desse grupo de compostos é a insolubilidade em água:
todos são insolúveis, com exceção do carbonato de amônio (NH 4)2CO3.

A reação de carbonatos com ácidos tem como produto o dióxido de

carbono (CO2). Isso ocorre porque o contato com o íon H + torna o carbonato
mais instável e sujeito à decomposição, que produz o CO 2. Esse processo

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consiste numa efervescência. O carbonato e um ligante bidentado então liga-se
simultaneamente à espécie central como mostra a figura 1.

Figura 2: Nitrato de tetramincarbonatocobalto(III).

A coloração dos complexos está relacionada diretamente com

o estado de oxidação do íon metálico central, com a disposição espacial da
esfera de coordenação primária e com a natureza do ligante. Pode
ser caracterizada pela absorção de comprimentos de onda, os quais
promovem elétrons de um nível de energia mais baixo para um mais alto
do orbital d do íon metálico, sendo os mesmos distintos entre
complexos diferentes. [2]

2.0 Objetivo

Sintetizar o Nitrato de tetraamincarbonatocobalto (III) a partir do cloreto

de hexaaquocobalto (III), carbonato de amônio, peróxido de hidrogênio,
solução aquosa concentrada de NH3 e hidróxido de amônio;

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 4.0Materiais

4.1 Aparelhagem e reagentes: Balança analítica; Bureta; Becker;

Erlenmeyer; Estufa; Funil de Buchner; Funil de vidro; Manta de
aquecimento e agitação; Papel filtro; Pipeta graduada; Termômetro;
Água destilada; Nitrato de Cobalto Hexahidratado; Gelo; Hidróxido de
amônio; Peróxido de hidrogênio; Carbonato de amônio ; Solução aquosa
concentrada de NH3.

5.0 Parte Experimental

Dissolveu-se 7,19 g de (NH4)2C03 em 30 mL de H2O e adicionou-se 20
mL de uma solução aquosa concentrada de NH 3 com agitação. Dissolveu-se
5,15 g de CO(NO3)2.6H2O em 10 mL de H2O. Adicionou-se a primeira solução à
segunda. À solução após a mistura, adicionou-se lentamente 8 mL de uma
solução 30% de H2O2. E aqueceu a solução, até que o volume reduziu até 60
mL controlou-se a temperatura para que não houvesse ebulição. Durante o
processo de evaporação, acrescente pouco a pouco 2,0 g de (NH 4)2CO3.
Filtrou-se a vácuo, ainda quente, a solução resultante. Resfriou-se o filtrado em
banho de gelo. Depois, filtrou-se a vácuo os cristais formados. Lavou-se
primeiramente o composto com alguns mL de água, lavou-se em seguida com
igual quantidade de etanol.

O composto foi seco em estufa cerca de 20 minutos a 80ºC, realizou-se

a medida no infravermelho.

6.0 Resultado e Discussões

Inicialmente, durante todas as etapas de síntese dos complexos de
cobalto, uma observação importante pôde ser feita: os complexos mudavam de
cor. Isso se deve a diversos fatores, dentre eles a força dos ligantes de
coordenação e transferência de cargas. No caso específico dos compostos
aqui formados, a mudança na coloração observada pode ser explicada pela

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mudança no ligante do metal cobalto. Esse fato é previsto pela análise da série
espectroquímica.

Na primeira etapa que consistiu na síntese do Nitrato de

tetraamincarbonatocobalto (III), O Nitrato de Cobalto Hexahidratado
(Co(NO3)2.6H2O) (Figura 3 ) é solúvel em água. Quando adicionou-se o
hidróxido de amônio na solução de carbonato de amônio percebe-se o
desprendimento de gases amônia.

Figura 3: Nitrato de Cobalto Hexahidratado

O próximo passo foi a mistura da solução de nitrato de cobalto
hexahidratado mais a solução de hidróxido de amônia e carbonato de amônia
onde na junção das duas mistura aqueceu-se ate a redução dos volume e foi
adicionando durante a evaporação pequenas quantidades de carbonato de
amônia pois a um perca de na hora da evaporação. Logo após a evaporação
fritou-se, o filtrado foi resfriado em banho de gelo houve a formação de
precipitados em solução de coloração roxa avermelhada como mostra a figura
4.

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 Figura 4 : Filtrado resfriado .
A formação deste complexo é favorecida em baixas temperaturas, por
este motivo é utilizado o banho gelo para a cristalização do
[CoCO3(NH3)4]NO3.O banho maria feito com a solução contendo
[Co(H2O)4(OH)2] + NO3- + NH4+ + CO32 é utilizado para promover a troca do
ligantes aquo por um ligantes carbonato e amônios, pois, o carbonato e amônia
um ligante mais forte que o agua e faz com que a água seja retirada do
complexo para que o CO32 e NH4+ entre na esfera de coordenação. Quando o
CO32 e NH4+ entra na esfera de coordenação a colocação do complexo munda
de roxo avermelhado para vermelho carmin como mostra a figura 5

Para separar os cristais da solução utilizou-se um filtro a vácuo para

retirar toda umidade. Para garantir que os cristais estivessem o mais puro
possível, de [CoCO3(NH3)4]NO3 foi lavado com o seguinte solventes: água e
etanol gelado. O composto foi seco em estufa cerca de 20 minutos a 80ºC .

Figura 5: Cristais de Nitrato de tetramincarbonatocobalto (III)

Após o complexo seco na estufa foi realizado o infravermelho para
caracterização dos ligantes amônia, obtendo o seguinte espectro:

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 Figura 6: espectro de infravermelho do composto de
coordenação.
No espectro de infravermelho observa-se a presença de vibrações
características a ligações N-H. A banda tem picos em 3450 e 3300 são
características as vibrações da ligação N-H da amônia onde a frequências na
literatura e de 3400 a 3500 cm -1 .O pico em 1600 cm-1 e o pico em 1280 cm-1
são estiramentos CO onde a frequências na literatura são de 1590 cm -1 e 1265
cm-1 A banda 1380 cm-1 é característica à vibração da deformação angular do
estiramento da ligação H-N-H onde a frequência na literatura e de 1330 cm -1.O
pico 830 cm-1 é característica a deformação da ligação N-H 3.O pico em 762 cm-
1
e a ligação do Co e O do carbonato na literatura a frequência e de 771 cm -1.

O cálculo do rendimento e a reação global da síntese está em anexo.

7.0Conclusão
A pratica realizada mostra ampliar nosso conhecimento sobre compostos
de coordenação e sobre equipamentos como o infravermelho. No início, é
necessário trocar os ligantes da rede cristalina do complexo, neste experimento
teria que trocar os ligantes aquo por ligantes Amin e por ligante CO 32-. Assim,
as reações para a síntese do nitrato de tetraamincarbonatocobalto (III) é
possível a observação do procedimento em suas diferentes etapas onde a
cada etapa mudava a cor da solução dependendo do ligante que ser
coordenava com o átomo central, possibilitando uma visualização melhor de
cada etapa da síntese onde o rendimento reacional foi de 38,8%.

8.0 Referências Bibliográficas

[1] ATIKINS, P, W; SHRIVER, D. F. Química Inorgânica. 4ª ed. Editora
Bookman, Porto Alegre, 2008 pag: 241 a 242 e 481 a 485

[2] Lee, J. D.; Química Inorgânica não tão Concisa, 5ª ed., Edgard
Blücher: São Paulo, 1999.

[3] Nakamoto, Kazuo; Infrared and Raman Spectra of Inorganic and

Coordination Compounds parte B, 6 edition.

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 Figura 1 : http://s3.amazonaws.com/magoo/ABAAAelCkAE-0.jpg
acessado dia 15/05/2016

Figura 2 : https://kamiotaku.files.wordpress.com/2010/04/00.jpg
acessado dia 20/05/2016

Figura 3: https://www.alibaba.com/product-detail/Cobalt-Nitrate-Cobalt-II-
nitrate-hexahydrate-_1940285318.html

Figura 4, 5 e 6: fonte própria

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